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敏感膜的組成,、厚度,、表面狀態(tài)等性質(zhì)會(huì)影響pH電極中離子交換過(guò)程。不同組成的敏感膜對(duì)離子的選擇性和親和力不同,。例如,,玻璃膜中不同的金屬離子取代比例會(huì)改變膜內(nèi)離子交換位點(diǎn)的性質(zhì),從而影響 H?的交換能力,。敏感膜的厚度也會(huì)影響離子交換的速率和膜電位的響應(yīng)時(shí)間,。較薄的敏感膜能夠使離子更快地通過(guò),縮短離子交換達(dá)到平衡的時(shí)間,,但同時(shí)也可能降低敏感膜的機(jī)械強(qiáng)度和穩(wěn)定性,。敏感膜的表面狀態(tài),如是否存在雜質(zhì),、氧化層等,,會(huì)影響離子與膜表面的相互作用,進(jìn)而影響離子交換過(guò)程,。pH 電極參比電極壽命≥1000 小時(shí),,減少更換頻率,降低使用成本,。武漢耐污染pH電極
La?O?對(duì)玻璃膜性質(zhì)及pH電極性能影響的量化研究,,1、對(duì)玻璃膜結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的影響:La?O?是一種網(wǎng)絡(luò)修飾體,,其加入玻璃膜中,,La3?離子會(huì)占據(jù)玻璃網(wǎng)絡(luò)中的空隙位置,。由于 La3?離子半徑較大,電荷較高,,會(huì)對(duì)周?chē)牟AЬW(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)產(chǎn)生較大的靜電場(chǎng)作用,,使玻璃網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)變得更加緊密。通過(guò) XRD(X 射線衍射)分析等手段可以量化其對(duì)玻璃結(jié)構(gòu)的影響,,如玻璃的晶相結(jié)構(gòu)可能會(huì)隨著 La?O?含量的變化而發(fā)生改變,,晶相的相對(duì)含量會(huì)從 z?% 變化到 z?% 。2,、對(duì)電極性能的影響:這種結(jié)構(gòu)變化對(duì)電極性能產(chǎn)生多方面影響,。一方面,由于玻璃網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)緊密,,離子傳輸通道相對(duì)變窄,,可能會(huì)降低離子的擴(kuò)散速率,從而使電極的響應(yīng)時(shí)間有所延長(zhǎng),。例如,,在相同測(cè)量條件下,未添加 La?O?的電極響應(yīng)時(shí)間為 t?秒,,添加一定量 La?O?后,,響應(yīng)時(shí)間變?yōu)?t?秒(t? > t?)。另一方面,,La?O?的添加能夠提高玻璃膜的化學(xué)穩(wěn)定性,。在酸堿侵蝕實(shí)驗(yàn)中,添加 La?O?的玻璃膜在相同時(shí)間內(nèi)的質(zhì)量損失率可能從 m?% 降低到 m?% ,,表明其抵抗酸堿侵蝕的能力增強(qiáng),,進(jìn)而提高了電極的使用壽命。耐低溫pH傳感器費(fèi)用pH 電極信號(hào)中斷時(shí),,檢查電纜連接是否松動(dòng)或接口氧化需清潔,。
pH電極中傳統(tǒng)玻璃膜測(cè)量準(zhǔn)確性說(shuō)明,傳統(tǒng) pH 玻璃電極采用對(duì)稱(chēng)設(shè)計(jì),,以保證電位測(cè)量的可靠性和重復(fù)性,。然而,,在復(fù)雜混合溶液中,,傳統(tǒng)玻璃膜容易受到多種因素干擾。例如,,在含有高濃度電解質(zhì)的溶液中,,離子強(qiáng)度的變化會(huì)影響測(cè)量準(zhǔn)確性。當(dāng)溶液中存在大量的 Na?離子時(shí),,會(huì)產(chǎn)生 “堿誤差”,,導(dǎo)致測(cè)量的 pH 值偏高,。這是因?yàn)樵诟?pH 值和高 Na?濃度條件下,玻璃膜對(duì) Na?也有一定的響應(yīng),,使得膜電位的測(cè)量值偏離了對(duì) H?響應(yīng)的真實(shí)值,。此外,傳統(tǒng)玻璃膜在面對(duì)有機(jī)物和生物分子時(shí),,也容易受到吸附和污染的影響,,降低測(cè)量的準(zhǔn)確性和穩(wěn)定性。
溶液溫度以及溶液離子強(qiáng)度對(duì)pH 電極電位電壓的影響,,1,、溶液溫度:溫度對(duì)能斯特方程中的參數(shù)有影響,溫度變化會(huì)導(dǎo)致電極電位與 pH 值的關(guān)系發(fā)生改變,。例如,,溫度升高,電極電位對(duì) pH 值變化的響應(yīng)斜率會(huì)增大,。因此,,為了準(zhǔn)確測(cè)量 pH 值,許多 pH 計(jì)都具備溫度補(bǔ)償功能,,通過(guò)測(cè)量溶液溫度并自動(dòng)調(diào)整計(jì)算參數(shù),,以保證在不同溫度下都能準(zhǔn)確測(cè)量 pH 值。2,、溶液離子強(qiáng)度:溶液中的其他離子會(huì)影響氫離子的活度,,從而影響 pH 電極電位。當(dāng)溶液離子強(qiáng)度發(fā)生變化時(shí),,氫離子活度系數(shù)改變,,即使氫離子濃度不變,電極電位也會(huì)改變,。為了減小離子強(qiáng)度的影響,,通常在標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液和待測(cè)溶液中加入一定量的離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑,使溶液離子強(qiáng)度保持相對(duì)穩(wěn)定,。pH 電極采用預(yù)加壓參比系統(tǒng),,防止外部溶液倒灌,延長(zhǎng)使用壽命,。
電量型鉑電極也是pH電極的主要種類(lèi)之一,,以下圍繞電量型鉑電極的優(yōu)勢(shì)展開(kāi)述說(shuō)。1,、響應(yīng)速度快:在堿性溶液中,,電量型鉑電極對(duì) pH 值變化的響應(yīng)呈線性變化規(guī)律,且響應(yīng)時(shí)間小于 100ms,,能夠快速捕捉 pH 值的瞬間變化,。在研究電極反應(yīng)或有中間體生成的反應(yīng)機(jī)理時(shí),,可實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)反應(yīng)過(guò)程中 pH 值的暫態(tài)變化,為研究反應(yīng)動(dòng)力學(xué)提供重要數(shù)據(jù)支持,。2,、精度較高:在堿性溶液中測(cè)量 pH 值時(shí),精度小于 0.2 個(gè) pH 值,,能滿(mǎn)足一些對(duì)測(cè)量精度要求較高且溶液體系為堿性的特定場(chǎng)景,。在某些堿性的藥物研發(fā)過(guò)程中對(duì)反應(yīng)體系 pH 值的精確測(cè)量,電量型鉑電極可發(fā)揮重要作用,。3,、可檢測(cè)暫態(tài)變化:該電極獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)在于能夠檢測(cè)反應(yīng)過(guò)程中 pH 值的暫態(tài)變化,這是玻璃 pH 電極難以做到的,。在掃描電化學(xué)顯微鏡(SECM)探針 - 基底伏安模式研究氫氧化鎳的充放電過(guò)程中,,電量型鉑電極可有效驗(yàn)證其有效性,為研究此類(lèi)快速變化的電化學(xué)過(guò)程提供了有力工具,。實(shí)驗(yàn)室pH 電極校準(zhǔn)后需記錄斜率和偏移量,。江蘇雙氧水用pH電極費(fèi)用
實(shí)驗(yàn)室pH 電極需區(qū)分普通型和微量型。武漢耐污染pH電極
高離子強(qiáng)度對(duì)pH 電極檢測(cè)氫離子準(zhǔn)確性的影響,,高離子強(qiáng)度溶液可能改變電極表面雙電層結(jié)構(gòu),,干擾氫離子與電極敏感膜的相互作用。例如在高濃度鹽溶液中,,離子氛效應(yīng)會(huì)使氫離子活度系數(shù)發(fā)生變化,,導(dǎo)致測(cè)量的 pH 值偏離真實(shí)值。根據(jù)德拜 - 休克爾理論,,離子強(qiáng)度與離子活度系數(shù)密切相關(guān),,離子強(qiáng)度增加,活度系數(shù)減小,,從而影響 pH 測(cè)量準(zhǔn)確性,。樣品本身的粘度也會(huì)對(duì)pH 電極檢測(cè)氫離子的準(zhǔn)確性造成影響,高粘度樣品會(huì)阻礙氫離子在溶液中擴(kuò)散,,使得氫離子到達(dá)電極表面速度變慢,,延長(zhǎng)電極響應(yīng)時(shí)間,甚至可能導(dǎo)致測(cè)量結(jié)果不準(zhǔn)確,。例如在某些膠體溶液或高聚物溶液中,,由于其粘度較大,氫離子傳質(zhì)受限,,電極難以快速準(zhǔn)確響應(yīng)氫離子濃度變化,。如果樣品中含有能與電極敏感膜發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì),會(huì)改變敏感膜性質(zhì),,影響檢測(cè)準(zhǔn)確性,。比如含氟離子溶液,可能與玻璃 pH 電極敏感膜中的二氧化硅反應(yīng),,腐蝕敏感膜,,改變其對(duì)氫離子響應(yīng)特性。若樣品中存在氧化還原物質(zhì),,可能在電極表面發(fā)生氧化還原反應(yīng),,產(chǎn)生額外電勢(shì),干擾 pH 測(cè)量,。武漢耐污染pH電極