據(jù)報(bào)道,,通過(guò)將環(huán)氧樹(shù)脂改性的有機(jī)粘土與尼龍66復(fù)合得到的納米尼龍66具有很好的綜合性能,,其懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度可以在粘土含量為5%時(shí)提高50%,而且此時(shí)該改性尼龍66的吸水性也有***下降,。有工程師還利用表面原位修飾法制得的表面鍵合有機(jī)官能團(tuán)的SiO2來(lái)增韌尼龍,,研究結(jié)果表明尼龍66與此改性SiO2納米微粒有很好的界面相容性,,使得尼龍66/納米SiO2復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和缺口沖擊強(qiáng)度均較純尼龍66有不同程度的提高;而且,,隨著納米SiO2含量的增加,,復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度在納米SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%是達(dá)到比較大,較純尼龍66提高7.6%,;復(fù)合材料的簡(jiǎn)支梁缺口沖擊強(qiáng)度提高51.3%,,他們認(rèn)為這是因?yàn)槟猃埢w與SiO2納米微粒間形成一個(gè)彈性過(guò)渡層,可以有效的傳遞和松弛界面上的應(yīng)力,,更好地吸收和分散外界的沖擊能,,從而提高材料的韌性。通過(guò)該實(shí)驗(yàn)結(jié)果,,可以知道相比蒙脫土而言,納米SiO2有更好的增韌效果,,并且無(wú)需對(duì)尼龍進(jìn)行增韌劑處理,,方法更為簡(jiǎn)單。1964年遼陽(yáng)石油化纖公司引進(jìn)了法國(guó)生產(chǎn)技術(shù),,建設(shè)了年產(chǎn)4.6萬(wàn)噸的生產(chǎn)裝置,。山東深圳杜邦PA66純樹(shù)脂
影響尼龍66的強(qiáng)度和韌性的主要因素“”尼龍66表現(xiàn)出脆性行為還是韌性行為既與尼龍66本身結(jié)構(gòu)如化學(xué)結(jié)構(gòu)、二次結(jié)構(gòu)等有關(guān),,還與外界條件如溫度,、濕度,、應(yīng)變速率有關(guān)。下面就影響尼龍66強(qiáng)度和韌性的幾個(gè)主要因素進(jìn)行討論,?;瘜W(xué)結(jié)構(gòu)的影響:高聚物材料的破壞無(wú)非是高分子主鏈上化學(xué)鍵的斷裂抑或是高分子鏈間相互作用力的破壞,所以尼龍66的強(qiáng)度來(lái)源于主鏈化學(xué)鍵和分子間的相互作用力,,通過(guò)增加高分子的極性或產(chǎn)生氫鍵都可使材料強(qiáng)度提高,。尼龍66有氫鍵,拉伸強(qiáng)度可達(dá)60-83Mpa,,氫鍵密度越高,,材料的強(qiáng)度也就越高。但如果極性基團(tuán)過(guò)密,致使阻礙高分子鏈段的活動(dòng)性,,則雖然強(qiáng)度會(huì)有所提高,,但材料變脆。北京PA66增韌級(jí)尼龍66吸水后摸量和強(qiáng)度明顯下降,,斷裂伸長(zhǎng)率和沖擊強(qiáng)度提高,。
PA66助劑改性助劑是指這樣一類(lèi)物質(zhì)或材料,它們?cè)诰酆衔锬阁w中以物理形式分散而不影響聚合物的分子結(jié)構(gòu),,或者不影響聚合和變定過(guò)程,。許多添加劑在塑料中起了十分重要的作用,有時(shí)甚至是決定材料價(jià)值的關(guān)鍵,。在PA66中添加助劑改性主要用于改善其阻燃性,,提高抗靜電性、***性,,增強(qiáng)耐老化性,、耐磨性以及賦予PA66其它特殊功能。PA66是結(jié)晶性聚合物,,如果不加阻燃劑,,其阻燃性屬UL94V-2級(jí),只有加人阻燃劑后才能達(dá)到UL94V-0級(jí),。常用的阻燃劑有鹵素阻燃劑,、氮素阻燃劑、銻系阻燃劑,、芳香簇鹵系阻燃劑等,。隨著人們對(duì)環(huán)境保護(hù)的要求越來(lái)越高及電子電氣、煤礦,、機(jī)械儀表等行業(yè)的不斷發(fā)展,,對(duì)阻燃材料的要求越來(lái)越高。
Lnaksa等研究了受阻酚,、芳香胺,、受阻胺和氮氧自由基對(duì)PA66的穩(wěn)定化,,他們的結(jié)果表明芳香胺具有較好的穩(wěn)定作用,而受阻酚的穩(wěn)定作用很差,。他們認(rèn)為這可能是由于在PA66熱加工過(guò)程中,,受阻酚結(jié)構(gòu)遭到破壞,從而失去了穩(wěn)定作用,。由于在他們的研究中主要應(yīng)用吸氧方法,,只研究了初期的氧化,其結(jié)果具有很大的局限性,。中科院的工程師對(duì)聚酞胺(主要選擇PA66體系)的熱氧化降解進(jìn)行了系統(tǒng)的研究,。他們得到PA66的熱氧化降解,不同穩(wěn)定劑穩(wěn)定作用大小的順序,。我國(guó)對(duì)尼龍66的深加工主要是用來(lái)生產(chǎn)輪胎簾子布和高級(jí)合成纖維,,而用于工程塑料尚處于摸索起步階段。
尼龍66/PA66的發(fā)展現(xiàn)狀:尼龍66于1939年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,,被廣泛應(yīng)用于化纖和工程塑料領(lǐng)域,,特別是近10年,世界的尼龍消費(fèi)量以年均7.5%左右的速度遞增,,2012年全球尼龍66聚合物產(chǎn)量為216萬(wàn)噸,,由于技術(shù)及投資門(mén)檻較高,呈現(xiàn)寡頭壟斷的市場(chǎng)格局,,行業(yè)集中度較高,。尼龍66的生產(chǎn)技術(shù)、生產(chǎn)規(guī)模主要集中在美國(guó),、英國(guó),、法國(guó)、意大利,、德國(guó),、日本、中國(guó)臺(tái)灣等發(fā)達(dá)國(guó)家和地區(qū),,主要生產(chǎn)商有英威達(dá),、杜邦、首諾,、羅地亞,、巴斯夫、蘭蒂奇,、旭化成等。尼龍66是一種***熱塑性樹(shù)脂,,是制造化學(xué)纖維和工程塑料優(yōu)良的聚合材料,。重慶美國(guó)杜邦PA66聚酰胺
尼龍66復(fù)合材料的強(qiáng)度同填料本身的強(qiáng)度和填料與尼龍66的親和程度有關(guān),。山東深圳杜邦PA66純樹(shù)脂
生產(chǎn)規(guī)模比較大的英威達(dá)公司約占全球尼龍66聚合物產(chǎn)能的40%,而產(chǎn)能前5位的公司占據(jù)全球80%以上的市場(chǎng)份額,,行業(yè)qian強(qiáng)———英威達(dá),、羅地亞、首諾公司占據(jù)著全球壟斷地位,。主要原料之一己二腈的xianjin生產(chǎn)技術(shù)目前被英威達(dá),、羅地亞等公司所控制,尤其是英威達(dá)幾乎壟斷了全球己二腈的貿(mào)易,。目前我國(guó)PA66生產(chǎn)企業(yè)主要包括:平煤神馬旗下的河南平頂山神馬實(shí)業(yè)股份有限公司14萬(wàn)噸/年P(guān)A66裝置,,江蘇華洋尼龍有限公司2萬(wàn)噸/年P(guān)A66裝置,浙江華峰熱塑性聚氨酯有限公司4萬(wàn)噸/年P(guān)A66裝置,,遼陽(yáng)興家化工新材料有限公司5萬(wàn)噸/年P(guān)A66裝置,。國(guó)內(nèi)PA66總產(chǎn)能達(dá)到25萬(wàn)噸/年。山東深圳杜邦PA66純樹(shù)脂