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朗繆爾在1916年間,,發(fā)表了一系列關(guān)于單分子表面膜的行為及性質(zhì),,和關(guān)于固體表面吸附作用的研究成果影響到催化理論的形成,。之后,,科學(xué)界在1920年-1940年間大量的研究成果對(duì)催化吸附理論有著重大影響,。值得注意的是,,在這一時(shí)期通過(guò)對(duì)吸附量和脫附速度的研究,,以及關(guān)于催化過(guò)程中催化失去催化活力的研究,,得出了對(duì)多相催化理論有著根本意義的結(jié)論,,即催化反應(yīng)是在催化劑表面直接相連的單分子層中進(jìn)行的,。就此,美國(guó)人泰勒于1925年首先提出了活性中心理論,,其出發(fā)點(diǎn)即催化劑失去活性這一實(shí)驗(yàn)事實(shí),。他認(rèn)為催化劑的表面是不均勻的,位于催化劑表面微型晶體的棱和頂角處的原子具有不飽合的鍵,,因而形成了活性中心,,催化反應(yīng)只發(fā)生在這一活性中心。泰勒的理論很好地解釋了催化劑制備對(duì)活性的影響以及毒物對(duì)活性的作用,。氧化時(shí)氧化值升高,;還原時(shí)氧化值降低。秀洲區(qū)低碳催化氧化系統(tǒng)
還原指物質(zhì)失去氧的作用。氧化時(shí)氧化值升高,;還原時(shí)氧化值降低,。氧化、還原都指反應(yīng)物(分子,、離子或原子),。氧化也稱氧化作用或氧化反應(yīng)。有機(jī)物反應(yīng)時(shí)把有機(jī)物引入氧或脫去氫的作用叫氧化,;引入氫或失去氧的作用叫還原,。物質(zhì)與氧緩慢反應(yīng)緩緩發(fā)熱而不發(fā)光的氧化叫緩慢氧化,如金屬銹蝕,、生物呼吸等,。2.一般物質(zhì)與氧氣發(fā)生氧化時(shí)放熱,個(gè)別可能吸熱如氮?dú)馀c氧氣的反應(yīng),。電化學(xué)中陽(yáng)極發(fā)生氧化,,陰極發(fā)生還原。3.根據(jù)氧化劑和氧化工藝的不同,,氧化反應(yīng)主要分為空氣(氧氣)氧化和化學(xué)試劑氧化,。化學(xué)試劑氧化具有選擇性好,、過(guò)程簡(jiǎn)單,、方便靈活等優(yōu)點(diǎn),在醫(yī)藥化工領(lǐng)域,,由于產(chǎn)品噸位小,,因此多用化學(xué)試劑氧化法。溫州綠化催化氧化系統(tǒng)設(shè)備少,,控制點(diǎn)少,,工藝簡(jiǎn)潔,操作簡(jiǎn)單,。整個(gè)氧化段需要一臺(tái)電催化氧化反應(yīng)器即可,。
氣體還原 還原劑為H、CO,、CH,、水煤氣或其他氣態(tài)碳?xì)浠衔铩H绶勰┮苯鸸I(yè)經(jīng)常用氫還原氧化物以制取金屬粉(如W,、Mo,、Fe等),再壓制成型,燒結(jié)成產(chǎn)品,。濕法冶金常自金屬鹽溶液中,,采用高壓氫還原法制取金屬鈷等。在高爐煉鐵,、鼓風(fēng)爐煉鉛中,,除固體碳參加還原反應(yīng)外,也有大量CO參加反應(yīng),。此外,,利用不溶陽(yáng)極或可溶粗金屬陽(yáng)極進(jìn)行金屬鹽的酸性水溶液電解時(shí),在陰極上析出金屬(如Cu,、Zn,、Cd、Co,、Ni等)的反應(yīng),,以及高溫熔鹽電解生產(chǎn)鋁、鎂等的陰極反應(yīng),,也可屬于還原反應(yīng)之列,。
還原-氧化反應(yīng)是指在一個(gè)氧化還原反應(yīng)中,一種物質(zhì)被氧化,,必然伴隨著另一種物質(zhì)被還原,。有電子得失(有化合價(jià)改變)的化學(xué)反應(yīng)。在一個(gè)氧化還原反應(yīng)中,,一種物質(zhì)被氧化,,必然伴隨著另一種物質(zhì)被還原。例如:式(1)中,碳氧化為CO,;FeO則還原為鐵,。式(2)中鋅氧化為 Zn; Cu則還原為銅,。式(3)中,,鋁氧化為AlCl;AlCl則還原為 AlCl,。式(3)稱為歧化反應(yīng)(見化學(xué)遷移反應(yīng)),。冶金工作者習(xí)慣上根據(jù)反應(yīng)的主要目的或手段,給某個(gè)冶金過(guò)程命名為氧化過(guò)程或還原過(guò)程,。例如,,高爐煉鐵過(guò)程中雖然有碳的氧化,但冶煉的目的是將鐵礦石還原成鐵,,所以將高爐煉鐵劃入還原過(guò)程,。又如白冰銅吹煉成銅的反應(yīng):如果在有限的空間里急劇燃燒,瞬間內(nèi)累計(jì)大量的熱,,使氣體體積急劇膨脹,,就會(huì)引起。
均相催化氧化過(guò)程以其高活性和高選擇性引起人們的關(guān)注。均相催化氧化通常指氣-液相氧化反應(yīng),,習(xí)慣上稱為液相氧化反應(yīng),,一般具有以下特點(diǎn):近40年來(lái),在金屬有機(jī)化學(xué)發(fā)展的推動(dòng)下,均相催化氧化過(guò)程以其高活性和高選擇性引起人們的關(guān)注,。均相催化氧化通常指氣-液相氧化反應(yīng),,習(xí)慣上稱為液相氧化反應(yīng),一般具有以下特點(diǎn):1,、反應(yīng)物與催化劑同相,,不存在固體表面上活性中心性質(zhì)及分布不均勻的問(wèn)題,作為活性中心的過(guò)渡金屬活性高,,選擇性好,;乙醇CH3CH2OH變成CH3CHO,屬于去氫氧化,,碳氧單鍵變成雙鍵,。秀洲區(qū)低碳催化氧化系統(tǒng)
物質(zhì)失電子的作用叫氧化反應(yīng),狹義的氧化反應(yīng)指物質(zhì)跟氧發(fā)生的反應(yīng),。秀洲區(qū)低碳催化氧化系統(tǒng)
高級(jí)氧化技術(shù)種類繁多,,電催化氧化是高級(jí)氧化的一種形式。通過(guò)電催化氧化體系中產(chǎn)生的羥基自由基(·HO)與臭氧直接氧化相比,,羥基自由基的反應(yīng)速率高出了105倍,,不存在選擇性,對(duì)幾乎所有的有機(jī)物均能進(jìn)行反應(yīng),,故高級(jí)氧化的效果穩(wěn)定,,不會(huì)隨水中的殘留有機(jī)物的變化而變化,從而為廣大的環(huán)境工作者所重視,。 [3]電催化氧化幾種難降解有機(jī)物與臭氧反應(yīng)速率常數(shù)和與羥基自由基氧化速率常數(shù)對(duì)比如圖1所示:電催化氧化技術(shù)與電解,、電芬頓技術(shù)的差別秀洲區(qū)低碳催化氧化系統(tǒng)
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