三聚反應(yīng)為可逆反應(yīng),。許多氮族元素化合物、有機金屬化合物等,,均可作為脂肪族及芳香族異氰酸酯的三聚反應(yīng)催化劑,。N,N′,,N″-三(二甲氮基丙基)-產(chǎn)氫化三嗪,、2,4,,6-三(二甲氨基甲基)苯酚是常用的叔胺類三聚催化劑,。兩種或兩種以上的異氰酸酯單體在三烷基烷氧基錫催化下可制得合異氰脲酸酯。制造異氰脲酸酯型交聯(lián)劑需控制三聚反應(yīng)的程度,,以免因無限制地反應(yīng)而生成聚合度過大的無用物質(zhì),,一般需加入少量阻聚劑以終止反應(yīng)。阻聚劑有對甲苯磺酸酯,、苯甲酰氯、磷酸,、硫酸二甲酯等,。即使是控制反應(yīng),二異氰酸酯的三聚體實際也是多種官能度異氰酸酯自聚物的混合物,,以三聚體為主要成分,。
HDI三聚體的異氰脲酸酯環(huán)的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,,在高溫下不易分解,因此它具有熱穩(wěn)定性好,、耐磨性好,、耐腐蝕性好等優(yōu)點,常作為聚氨酯固化劑被普遍用于家具,、汽車工業(yè),、航空工業(yè)和體育器材等領(lǐng)域中,。合成工藝:在氮氣的保護(hù)下,向裝有攪拌器,、溫度計以及回流冷凝管的干燥四口圓底燒瓶中加入HDI單體100g,。攪拌10~15min,加熱升溫至70℃,,滴加0.5g用醋酸丁酯稀釋的催化劑,,在0.5h內(nèi)滴加完畢,保持溫度在70~100℃之間,,保溫反應(yīng)約4h,。反應(yīng)期間,每隔1h用二正丁胺法測定反應(yīng)溶液的—NCO值,,當(dāng)—NCO含量降低至30%~40%時,,加1g苯甲酰氯,繼續(xù)攪拌0.5h終止反應(yīng),,停止加熱攪拌,,降溫出料,得到無色透明的液體,。
HDI三聚體:六亞甲基二異氰酸酯(HDI)在催化作用下可以發(fā)生三聚反應(yīng),。HDI 三聚體的異氰脲酸酯環(huán)的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,, 在高溫下不易分解, 因此它具有熱穩(wěn)定性好,、 耐磨性好,、 耐腐蝕性好等優(yōu)點, 常作為聚氨酯固化劑被普遍用于家具,、 汽車工業(yè),、航空工業(yè)和體育器材等領(lǐng)域中。合成工藝:在氮氣的保護(hù)下,, 向裝有攪拌器,、 溫度計以及回流冷凝管的干燥四口圓底燒瓶中加入 HDI 單體 100g。攪拌10 ~15 min,, 加熱升溫至70 ℃,, 滴加0. 5 g 用醋酸丁酯稀釋的催化劑, 在 0. 5 h 內(nèi)滴加完畢,, 保持溫度在70 ~100 ℃之間,, 保溫反應(yīng)約4 h。反應(yīng)期間,,每隔 1 h 用二正丁胺法測定反應(yīng)溶液的—NCO值,, 當(dāng)—NCO含量降低至 30% ~ 40% 時,, 加 1 g 苯甲酰氯,繼續(xù)攪拌 0. 5 h 終止反應(yīng),, 停止加熱攪拌,, 降溫出料,得到無色透明的液體,。
水性樹脂的分類包括以下:1.纖維素衍生物2.改性油3.改性聚丁二烯樹脂4.環(huán)氧樹脂5.醇酸樹脂6.氨基樹脂7.聚酯樹脂8.酚醛樹脂9.丙烯酸樹脂10.聚氨酯樹脂11.有機硅樹脂12.有機氟樹脂等,。水性樹脂用途編輯取代溶劑型產(chǎn)品在各個領(lǐng)域中的應(yīng)用。水性聚氨酯為首項,,可普遍應(yīng)用于涂料,、膠粘劑、織物涂層與整理劑,、皮革涂飾劑,、紙張表面處理劑和纖維表面處理劑。水性樹脂具有極其普遍的用途,,以極高附加值,,多年來一直被列為化工行業(yè)發(fā)展的重點。
由于TDI類型的單體較其他異氰酸酯更為經(jīng)濟便宜,,用其合成的TDI三聚體預(yù)聚物反應(yīng)活性高,能夠很好的與其他樹脂配合使用,,故其需求量相對較大,,應(yīng)用范圍較廣。應(yīng)用說明:三聚體反應(yīng)速度快,,啞度低,,但柔韌性和附著力相對加成物較差,若單獨使用,,會導(dǎo)致產(chǎn)品偏啞偏脆(特殊三聚體除外),,所以一般三聚體需配合加成物固化劑(75系列)使用,一般添加10~50%的比例于加成物中,,可以達(dá)到一個較好的效果。三聚體系列固化劑PU啞光快干三聚體固化劑類型:快干啞光型款號:HDX-50BA優(yōu)點:1.游離TDI<,,達(dá)歐標(biāo)產(chǎn)品,。2.啞光體系中相容性好(與一般硝化棉能相容)。3.硬度,、干速和消光能力強,,重涂透明度好。
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復(fù)合催化劑長鏈脂肪酸的金屬鹽和苯酚共同作用,可得到HDI的自聚產(chǎn)物,,反應(yīng)結(jié)束時也要加終止劑,。哌嗪及其衍生物與叔胺聯(lián)用作為HDI自聚的催化劑也有報道。但哌嗪有致作用,,且聚合反應(yīng)有長達(dá)數(shù)小時的誘導(dǎo)期,,而聚合反應(yīng)開始后放熱猛烈,不能進(jìn)行本體聚合,,必須加入溶劑來控制反應(yīng),。季銨鹽催化劑Scholl,Fujita,Kumada和Ueyanagi等用季銨鹽作催化劑,得到了HDI的三聚產(chǎn)物,。在HDI的自聚產(chǎn)物中,,常存在一定量的環(huán)狀多聚體,導(dǎo)致產(chǎn)物的異氰酸根質(zhì)量分?jǐn)?shù)比理論值低,。蘇州科思創(chuàng)三聚體代理商
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