酚醛膠熱固性酚醛樹脂也是膠粘劑的重要原料,。單一的酚醛樹脂膠性脆,,主要用于膠合板和精鑄砂型的粘結(jié)。以其他高聚物改性的酚醛樹脂為基料的膠粘劑,,在結(jié)構(gòu)膠中占有重要地位,。其中酚醛-丁腈、酚醛-縮醛,、酚醛-環(huán)氧,、酚醛-環(huán)氧-縮醛、酚醛-尼龍等膠粘劑具有耐熱性好,、粘結(jié)強(qiáng)度高的特點,。酚醛-丁腈和酚醛-縮醛膠粘劑還具有抗張、抗沖擊,、耐濕熱老化等優(yōu)異性能,,是結(jié)構(gòu)膠粘劑的優(yōu)良品種。酚醛纖維主要以熱塑性線型酚醛樹脂為原料,,經(jīng)熔融紡絲后浸于聚甲醛及鹽酸的水溶液中作固化處理,,得到甲醛交聯(lián)的體型結(jié)構(gòu)纖維。發(fā)生加聚反應(yīng)的過程中,,沒有副產(chǎn)物產(chǎn)生,,得高聚物的化學(xué)組成跟單體的化學(xué)組成相同。上海特色進(jìn)口酚醛樹脂生產(chǎn)廠家
1905~1909年L.H.貝克蘭對酚醛樹脂及其成型工藝進(jìn)行了系統(tǒng)的研究,,1910年在柏林呂格斯工廠建立通用酚醛樹脂公司,,實現(xiàn)了工業(yè)生產(chǎn)。1911年J.W.艾爾斯沃思提出用六亞甲基四胺固化熱塑性酚醛樹脂,,并制得了性能良好的塑料制品,,獲得了廣泛的應(yīng)用。1969年,,由美國金剛砂公司開發(fā)了以苯酚-甲醛樹脂為原料制得的纖維,,隨后由日本基諾爾公司投入生產(chǎn)。現(xiàn)美國,、蘇聯(lián)和中國也有生產(chǎn),。酚醛樹脂的生產(chǎn)至今不衰,1984年世界總產(chǎn)量約1946kt,,居熱固性樹脂的**,。中國自20世紀(jì)40年代開始生產(chǎn),1984年產(chǎn)量為77.6kt。黃浦區(qū)進(jìn)口進(jìn)口酚醛樹脂現(xiàn)貨耐弱酸和弱堿,,遇強(qiáng)酸發(fā)生分解,,遇強(qiáng)堿發(fā)生腐蝕,。
抗化學(xué)**聯(lián)后的酚醛樹脂可以**任何化學(xué)物質(zhì)的分解,。例如汽油,石油,,醇,,乙二醇,油脂和各種碳?xì)浠衔?。因其抗化學(xué)穩(wěn)定性,,適合用于制作廚衛(wèi)用具、飲用水凈化設(shè)備(酚醛碳纖維),、電木茶盤茶具,、并***用于罐頭及易拉罐(國家標(biāo)準(zhǔn)GB 05009.069-2003)、液體容器等食品飲料包裝材料中,。熱處理熱處理會提高固化樹脂的玻璃化溫度,,可以進(jìn)一步改善樹脂的各項性能。玻璃化溫度與結(jié)晶固體如聚丙烯的熔化狀態(tài)相似,。酚醛樹脂**初的玻璃化溫度與在**初固化階段所用的固化溫度有關(guān),。熱處理過程可以提高交聯(lián)樹脂的流動性促使反應(yīng)進(jìn)一步發(fā)生,同時也可以除去殘留的揮發(fā)酚,,降低收縮,、增強(qiáng)尺寸穩(wěn)定性、硬度和高溫強(qiáng)度,。同時,,樹脂也趨向于收縮和變脆。樹脂后處理升溫曲線將取決于樹脂**初的固化條件和樹脂系統(tǒng),。
生產(chǎn)熱塑性酚醛樹脂常用鹽酸,、磷酸、草酸作催化劑(見酸堿催化劑)使介質(zhì)pH為0.5~1.5,。為避免劇烈沸騰,,催化劑可分次加入。沸騰反應(yīng)時間一般為3~6h,。脫水可在常壓或減壓下進(jìn)行,,**終脫水溫度為140~160℃,樹脂分子量為500~900,。生產(chǎn)熱固性酚醛樹脂可用氫氧化鈉,、氫氧化鋇、氨水和氧化鋅作催化劑,沸騰反應(yīng)時間1~3h,,脫水溫度一般不超過90℃,,樹脂分子量為500~1000。強(qiáng)堿催化劑有利于增大樹脂的羥甲基含量和與水的相溶性,。氨催化劑能直接參加樹脂化反應(yīng),,相同配方制得的樹脂分子量較高,水溶性差,。氧化鋅催化劑能制得貯存穩(wěn)定性好的高鄰位結(jié)構(gòu)酚醛樹脂,。壓塑粉可用模壓、傳遞模塑和注射成型法制成各種塑料制品,。
酚醛樹脂主要用于制造各種塑料,、涂料、膠粘劑及合成纖維等,。壓塑粉生產(chǎn)模壓制品的壓塑粉是酚醛樹脂的主要用途之一,。采用輥壓法、螺旋擠出法和乳液法使樹脂浸漬填料并與其他助劑混合均勻,,再經(jīng)粉碎過篩即可制得壓塑粉,。常用木粉作填料,為制造某些高電絕緣性和耐熱性制件,,也用云母粉,、石棉粉、石英粉等無機(jī)填料,。壓塑粉可用模壓,、傳遞模塑和注射成型法制成各種塑料制品。熱塑性酚醛樹脂壓塑粉主要用于制造開關(guān),、插座,、插頭等電氣零件,日用品及其他工業(yè)制品,。熱固性酚醛樹脂壓塑粉主要用于制造高電絕緣制件,。加聚反應(yīng)發(fā)生在不飽和鍵上。上海特色進(jìn)口酚醛樹脂生產(chǎn)廠家
加聚反應(yīng)生成的高聚物相對分子質(zhì)量為單體相對分子質(zhì)量的整數(shù)倍,。上海特色進(jìn)口酚醛樹脂生產(chǎn)廠家
化學(xué)特性酚醛環(huán)氧樹脂與雙酚A型環(huán)氧樹脂相比,,由于分子結(jié)構(gòu)中含有2個以上的環(huán)氧基,固化后交聯(lián)密度高,,產(chǎn)品的耐熱性,、耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性及尺寸穩(wěn)定性,,都會相對提高,。但是,產(chǎn)品脆性會增大,與銅箔的粘合性有所降低,。酚醛環(huán)氧樹脂由于分子結(jié)構(gòu)中含有2個以上的環(huán)氧基,,所以歸屬多官能團(tuán)環(huán)氧樹脂。鄰甲酚型酚醛環(huán)氧樹脂與苯酚型酚醛環(huán)氧樹脂基本相同,,只是在苯環(huán)鄰位上有甲基存在,,在耐水性和熔融粘度等方面優(yōu)于前者。雙酚A型酚醛環(huán)氧樹脂與傳統(tǒng)的酚醛環(huán)氧樹脂相比,,不僅固化物具有更高的耐熱性,,和二氨基二苯砜(DDS)上海特色進(jìn)口酚醛樹脂生產(chǎn)廠家
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