利用超細的固體顆粒可以代替表面活性劑穩(wěn)定地存在于油/水界面,，能阻止分散的油(水)微滴再次凝聚為大液滴而分相,，起到了穩(wěn)定乳液的作用,。Yin等用溫和的Pickering乳液聚合法一步制備PS/Fe3O4高磁性微球,。用溴化十六烷基三甲銨（CTAB）改性的Fe3O4粒子作為穩(wěn)定劑(錨定在聚合物外層)，完全疏水的油酸改性的Fe3O4粒子則被包埋在微球中,。
Liu等首先利用無皂乳液法制備油酸包裹的Fe3O4納米粒子,，再利用種子乳液聚合法制備了P(MMA-DVB(二乙烯基苯)-GMA)/Fe3O4磁性復合微球，***在微球表面接枝聚酰胺(PAMAM)（圖1）。所得的接枝聚酰胺磁性高分子微球的比飽和磁化強度為4.9A·m2/kg,，遠低于純磁性納米粒子,，分析可能是微球的殼層比較厚所致.
亞微米(50~500nm)液滴構成的穩(wěn)定的液/液分散體系稱為細乳液，在穩(wěn)定的細乳液聚合中,，細乳液液滴是主要的成核點即聚合場所,，聚合前液滴的數(shù)目和大小在聚合過程中基本保持不變，決定了**終的乳膠粒的數(shù)目和尺寸,，不像常規(guī)聚合由聚合動力學決定,。Zhang等[14]通過細乳液聚合法制備P(St-MMA)/Fe3O4復合微球，磁性微球的比飽和磁化強度達到51.0A·m2/kg,，磁性Fe3O4納米粒子的含量達到61.5wt%,。
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如何制作納米微球呢？
離子交聯(lián)法是制作納米微球的基本方法之一,，適用于以殼聚糖,、海藻酸鈉等
為材料的納米微球。其主要原理是作為***載體的材料通過離子交聯(lián)法從乳
液中析出,，同時通過氫鍵相互作用和疏水相互作用將***包埋在載體中,，從
而制備成載藥微球。該方法制備條件溫和,，整個過程不使用對人體有害的試
劑,，也成為載藥微球的理想制備方法之一。
納米微球的典型制備方法還有“乳化-溶劑揮發(fā)法”和“微流控法”,?！叭?br/> 化-溶劑揮發(fā)法”是將模型***先溶解于有機溶劑中,然后滴加到含有表面活
性劑的水相中,在均質機的高速剪切下形成油相/水相型乳液,再通過常壓或減
壓方式除去乳液分散相中的揮發(fā)性有機溶劑,使納米粒硬化,***通過冷凍干
燥從水性混懸液中收集納米粒?！拔⒘骺胤ā笔且环N在微米尺度的通道中操
控兩種或幾種互不相溶的微小體積液體,連續(xù),、可控地生產具有高度單分散尺
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粒徑、形態(tài),、結構,、材料組成可精確調控的高性能納微米球材料是電子信息、生物制藥 ,、能源,、**等產業(yè)的**材料。掌握了這些**材料往往也就控制了戰(zhàn)略性新興產業(yè) 的制高點,。因此歐美日等發(fā)達都從戰(zhàn)略的高度投入了大量人力物力,，致力于高性能 納微米材料的研制，以求占有**產業(yè)的控制權我國在納米科技領域的研究雖然起步 較早,，基礎研究也取得了很好的成績,，，如我國在納米技術領域發(fā)表的文章數(shù)量已多年位 居世界前列，但我國在納米微球的應用和產業(yè)化研究卻嚴重滯后,，因此國內科研院所的 研就成果往往只能停留在實驗室階段無法成功地產業(yè)化,。目前幾乎所有高性能，高附加 值納米微球材料都由國外壟斷,，如用于液晶顯示的間隔微球,，導電金球，光擴散微球基 本由日本壟斷,，而用于生物制藥的分離純化介質微球,，用于分析檢測的色譜柱硅膠填料 微球， 則由歐美壟斷,。

納米微球的精確制備和應用是當今世界前沿,、交叉的新興學科，涵蓋了材料,、高分子,、 有機、分析,、生物技術,、醫(yī)藥工程、電子等眾多領域,。納微米球材料的性能取決于微球 基質組成,，粒徑大小和分布，形態(tài),，表面功能基團等,。 隨著21世紀電子信息、生物制藥,、能源,、環(huán)境和**的高速發(fā)展，對納米微球材料的 性能和制備技術也提出了越來越高的要求,，包括對納微米粒子大小的精確性,、粒徑分 布的均一性、形態(tài),、孔道結構的精確調控,，以及材料的組成、表面功能化的控制等等,。

前段時間科技日報總編劉亞東列出包括芯片,，飛機發(fā)動機等在內的35項中國給人卡脖子的技術， 其中微球材料也是其中之一,。大多數(shù)人可能很容易理解芯片和飛機發(fā)動機的技術難度及其重要性 ,，但很少人可以理解微球為什么也這么重要這么難做。我們所熟知的宏觀球體如籃球,，乒乓球,， 玻璃珠是如此之普通，而微球只不過是把這些球體做到足夠“小”而已,，為什么中國這么一個 大的一個***卻做不了,。其實很多技術的難度都是因為“小”造成的。芯片之所以難做就是因 為里面的結構要精細控制到納米尺寸,。乒乓球可以很容易通過模具做出來,，而要把乒乓球做到 納米和微米范圍的尺度其實難度是很大的。在微觀尺度下,，大家習以為常的宏觀工具和制作技 術已完全不適用,，需要全新的技術手段，使得宏觀很容易的事情在微觀變成高不可攀的技術難 題,。當然也正是因為小,，讓微球材料性能得到大幅度的提升，比如說微球表面效應和體積效應,，一個乒乓球直徑40毫米,，重量2-3克。質量粒徑70nm-30um微球哪家專業(yè)

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2.3表面引發(fā)活性聚合法
表面引發(fā)活性活性聚合法是指通過一定的方法使自由基活性種鍵合到磁性粒子表面,，然后引發(fā)單體聚合的一種方法,，其比較大特點是可以控制聚合物分子量及得到窄分子量的聚合物，容易實現(xiàn)對磁性聚合物微粒粒徑的均一可控以及聚合物層的厚度控制及功能化,。常見的表面引發(fā)活性聚合法主要包括：氮氧穩(wěn)定自由基(NMRP),、可逆加成斷裂鏈轉移聚合聚合法(RAFT)、原子轉移自由基聚合法(ATRP)[21],、活性開環(huán)聚合等,。
陳志軍等采用化學共沉淀法合成了Fe3O4納米粒子，然后用3-甲基丙稀酷氧基三甲氧基硅院(3-MPS)對其表面改性引入雙鍵,，然后以苯乙稀為卑體,，4-經基-2,2,6,6-四甲基呢淀-1-氧化物自由基(HTEMPO)為穩(wěn)定自由基介質，采用可控“活性”自由基聚合在納米粒子表面原位引發(fā)聚合制備了粒徑為20-30nm,，磁含量為62.6%的磁性聚苯乙稀復合納米粒子,。
Qin先制備了含有RAFT鏈轉移劑的S-節(jié)基-S’-三甲氧基桂基丙基三硫碳酸醋(BTPT),并對共沉淀法制備的Fe3O4納米粒子表面進行改性得到表面負載RAFT試劑的磁性納米粒子，然后在其表面引發(fā)聚乙二醇甲基丙稀酸酯聚合,。由于表面聚乙二醇的生物相容性,，其對牛血清蛋白，溶菌酶及球蛋白無特異性吸附,，說明其在納米顆粒在體內有較長循環(huán)時間,，在***輸送和釋放等方面具有潛在的應用,。
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