納米微球的應用極其***,幾乎滲透到所有的產(chǎn)業(yè):無論是新醫(yī)藥,,平板顯示,,食品 安全檢測,醫(yī)療診斷,,還是水處理,,節(jié)能環(huán)保,石油化工,,**安全等都離不開先進 納微米球材料,。 在制藥領域: 納米孔道結(jié)構(gòu)的微球材料具有極高的比表面積(1克微球材料的比表面積相 當于一個足球場的面積),因此具有極強的吸附性能,,如果在微球表面鍵合特殊功能基 團使它可以選擇性吸附某些物質(zhì),,這一特性使得納米微球材料成為所有生物藥和天然 藥分離純化過程中不可缺少的材料,另外氣相和液相色譜是當今醫(yī)藥分析檢測**常用 的方法,,而色譜**的材料就是微球材料,。在***制劑領域,微球也是理想的***緩 控釋的載體,,當有效組份負載在空心或多孔的納米微球載體中可以使***在人體里緩 慢釋放,,以減小***的毒負作用,,增加***的有效性。由磁性材料組成的多孔微球可 作為靶向釋藥系統(tǒng)的載體,,在外加磁場的作用下,,將***載至預定區(qū)域,可使免疫磁 性微球上的******更易與*細胞接觸,,提高了殺傷*細胞的效果,。 長沙診斷微球哪家強
反相乳液聚合是制備親水性磁性聚合物微球的一種方法,其主要特點是將水溶性單體溶于水中,,然后在乳化劑的作用分散于非極性液體中,,形成W/O分散相的聚合反應。Hong[15]等首先制備了以葡聚糖為穩(wěn)定劑的水基磁流體,,苯乙稀為連續(xù)相,,在Span-85和CTAB乳化劑作用下,采用反相乳液聚合方法制備了粒徑為200nm,,高磁含量的復合微球,。
Wang等提出了一種新的在雙乳液體系中的原位聚合技術,并用該法制備了PS-HEMA磁性高分子微球,。Wang等首先以溶有PS-HEMA共聚物的乙酸乙酯為油相,,F(xiàn)eCl2/FeCl3溶液為內(nèi)部水相(W1),PVA-217和Na2SO4為外部水相,,制備了W1/O/W2雙乳液體系,。然后向上述體系添加氨水溶液,堿溶液擴散至內(nèi)部水相與鐵離子反應形成磁核,。與傳統(tǒng)原位法相比,,該法所得微球包埋率高(26.1%)和磁化強度大(12.2emu/g)。由于原位乳液聚合制備的聚合物納米粒子具有顆粒尺寸小,、分布均勻,、分散穩(wěn)定等優(yōu)點,逐漸引導著乳液聚合新的發(fā)展方向,。
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前段時間科技日報總編劉亞東列出包括芯片,,飛機發(fā)動機等在內(nèi)的35項中國給人卡脖子的技術, 其中微球材料也是其中之一,。大多數(shù)人可能很容易理解芯片和飛機發(fā)動機的技術難度及其重要性 ,,但很少人可以理解微球為什么也這么重要這么難做。我們所熟知的宏觀球體如籃球,,乒乓球,, 玻璃珠是如此之普通,而微球只不過是把這些球體做到足夠“小”而已,,為什么中國這么一個 大的一個***卻做不了,。其實很多技術的難度都是因為“小”造成的,。芯片之所以難做就是因 為里面的結(jié)構(gòu)要精細控制到納米尺寸。乒乓球可以很容易通過模具做出來,,而要把乒乓球做到 納米和微米范圍的尺度其實難度是很大的,。在微觀尺度下,大家習以為常的宏觀工具和制作技 術已完全不適用,,需要全新的技術手段,,使得宏觀很容易的事情在微觀變成高不可攀的技術難 題。當然也正是因為小,,讓微球材料性能得到大幅度的提升,,比如說微球表面效應和體積效應,一個乒乓球直徑40毫米,,重量2-3克,。如果把乒乓球做到直徑40納米微球,由于1毫米是106納米,,因此一個普通乒乓球就可以做出1018個直徑40納米微球,。其表面積有5000多平米,相當與5個足球場大小,,同樣重量的40納米微球與40毫米乒乓球相比表面積增加了1012倍,,因此納米微
我國在納米科技領域的研究雖然起步較早,基礎研究也取得了很好的成績,,如我國在納米技術領域發(fā)表的文章數(shù)量已多年位居世界前列,,但我國在納米微球的應用和產(chǎn)業(yè)化研究卻嚴重滯后,因此國內(nèi)科研院所的研就成果往往只能停留在實驗室階段無法成功地產(chǎn)業(yè)化,。目前幾乎所有高性能,高附加值納米微球材料都由國外壟斷,,如用于液晶顯示的間隔微球,,導電金球,光擴散微球基本由日本壟斷,,而用于生物制藥的分離純化介質(zhì)微球,,用于分析檢測的色譜柱硅膠填料微球, 則由歐美壟斷,。
如何制作納米微球呢,?
離子交聯(lián)法是制作納米微球的基本方法之一,適用于以殼聚糖,、海藻酸鈉等
為材料的納米微球,。其主要原理是作為***載體的材料通過離子交聯(lián)法從乳
液中析出,同時通過氫鍵相互作用和疏水相互作用將***包埋在載體中,,從
而制備成載藥微球,。該方法制備條件溫和,,整個過程不使用對人體有害的試
劑,也成為載藥微球的理想制備方法之一,。
納米微球的典型制備方法還有“乳化-溶劑揮發(fā)法”和“微流控法”,。“乳
化-溶劑揮發(fā)法”是將模型***先溶解于有機溶劑中,然后滴加到含有表面活
性劑的水相中,在均質(zhì)機的高速剪切下形成油相/水相型乳液,再通過常壓或減
壓方式除去乳液分散相中的揮發(fā)性有機溶劑,使納米粒硬化,***通過冷凍干
燥從水性混懸液中收集納米粒,?!拔⒘骺胤ā笔且环N在微米尺度的通道中操
控兩種或幾種互不相溶的微小體積液體,連續(xù)、可控地生產(chǎn)具有高度單分散尺
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2.3.2懸浮聚合
懸浮聚合法是單體小液滴懸浮在水中的聚合方法,,在磁性粒子,、穩(wěn)定劑和表面活性劑存在下、靠油溶性引發(fā)劑的作用使一種或幾種單體在磁性粒子表面聚合可將磁性粒子包裹在聚合物中,。與乳液聚合相比,,懸浮聚合單體液滴粒徑通常是微米級別的。Li等[17]合成一種新型的核殼式P(DVB-MAA)/Fe3O4納米復合微球,,可作為分散模式的磁介導微觀粒子的固相萃取吸附劑,。Fe3O4納米粒子通過溶劑熱法制備,P(DVB-MAA)通過懸浮聚合合成,,微球的平均粒徑在300~700nm,,微球殼層的P(DVB-MAA)厚度在10nm左右。該微球可用于水中微量的有機污染物的快速,、高靈敏檢測,。
2.3分散聚合
分散聚合是懸浮聚合的一種,也是一種特殊的沉淀聚合,,反應之前單體,、溶劑、穩(wěn)定劑,、引發(fā)劑等是均一的混合體系,,當反應開始,聚合物達到一定分子量之后,,聚合物逐漸從反應體系中沉淀出來,。Zhang等合成了Fe3O4含量高達70wt%、且分布比較均一的P(St–GMA)/Fe3O4的納米復合微球,。由于只有當磁性粒子在反應初期成核過程中捕獲,,并聚合增長才能得到復合微球,因此此方法的磁含量往往不高,,且該法需使用的溶劑多為有機溶劑,,聚合物與有機溶劑的親和性導致聚合物沉淀出時鏈長較長,粒徑較大,,限制了其應用,。
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