寸的單乳液滴和多重乳液液滴的技術(shù)。
前段時間科技日報總編劉亞東列出包括芯片,,飛機(jī)發(fā)動機(jī)等在內(nèi)的35項中國給人卡脖子的技術(shù),,
其中微球材料也是其中之一。大多數(shù)人可能很容易理解芯片和飛機(jī)發(fā)動機(jī)的技術(shù)難度及其重要性
,但很少人可以理解微球為什么也這么重要這么難做,。我們所熟知的宏觀球體如籃球,,乒乓球,
玻璃珠是如此之普通,,而微球只不過是把這些球體做到足夠“小”而已,,為什么中國這么一個
大的一個***卻做不了。其實很多技術(shù)的難度都是因為“小”造成的,。芯片之所以難做就是因
為里面的結(jié)構(gòu)要精細(xì)控制到納米尺寸,。乒乓球可以很容易通過模具做出來,而要把乒乓球做到
納米和微米范圍的尺度其實難度是很大的,。在微觀尺度下,,大家習(xí)以為常的宏觀工具和制作技
術(shù)已完全不適用,需要全新的技術(shù)手段,,使得宏觀很容易的事情在微觀變成高不可攀的技術(shù)難
題,。當(dāng)然也正是因為小,讓微球材料性能得到大幅度的提升,,比如說微球表面效應(yīng)和體積效應(yīng),,
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PMMA具有質(zhì)輕、價廉,,易於成型等優(yōu)點,。溶于有機(jī)溶劑如苯甲醚等,可以形成良好的薄膜和良好的介電性能,,可以作為有機(jī)場效應(yīng)管的介質(zhì)層,。 它的成型方法有澆鑄,射出成型,,機(jī)械加工,、熱成型等。尤其是射出成型,,可以大批量生產(chǎn),,制程簡單,,成本低,。因此,它的應(yīng)用日趨廣,,它廣用于儀器儀表零件,、汽車車燈、光學(xué)鏡片,、透明管道,。 有機(jī)玻璃壓克力(亞克力)在建筑業(yè)中的應(yīng)用在建筑方面,有機(jī)玻璃壓克力(亞克力)主要應(yīng)用于建筑采光體、透明屋頂,、棚頂,、電話亭、樓梯和房間墻壁護(hù)板等方面,;衛(wèi)生潔具方面有浴缸,、洗臉盆、化妝臺等產(chǎn)品,。在高速公路及高等級道路照明燈罩及汽車燈具方面的應(yīng)用發(fā)展也相當(dāng)快,。其中,建筑采光體,、浴缸,、街頭廣告燈箱和電話亭等方面的市場增長較快,今后的發(fā)展空間較大,,市場前景十分廣闊,。合肥聚甲基丙烯酸甲酯微球制造廠家
聚甲基丙烯酸甲酯(polymethyl methacrylate),簡稱PMMA),,又稱做壓克力,、亞克力(英文Acrylic)或有機(jī)玻璃、Lucite(商品名稱),,在中國臺灣稱做壓加力,,在香港多稱做阿加力膠,具有高透明度,,低價格,,易于機(jī)械加工等優(yōu)點,是平常經(jīng)常使用的玻璃替代材料,。聚甲基丙烯酸甲酯的單體為甲基丙烯酸甲酯(MMA,,壓克力單體)。 聚甲基丙烯酸甲酯經(jīng)常用作玻璃的替代品,,兩種物質(zhì)的性質(zhì)分別如下: 物理性質(zhì) PMMA的密度比玻璃低:PMMA的密度大約在 1.15-1.19 g/cm3,,是玻璃(2.40-2.80 g/cm3)的一半、金屬鋁(屬于輕金屬)的43%,。
微球是直徑在納米和微米尺度范圍的球型粒子,。球形物體是自然界存在**穩(wěn)定的物質(zhì)形態(tài), 它是三維幾何空間理想的對稱體,,也是單位體積中所有立體形態(tài)中面積**小的,。自然界大 到星球如地球,小到籃球,,乒乓球,,玻璃珠等都是球體,。 地球直徑是1.28萬千米,而籃球 直徑是0.25米,,1納米等于十億分之一米,,相當(dāng)于一根頭發(fā)絲橫切面的六萬分之一,如果拿 納米的微球與籃球相比,,就相當(dāng)于籃球與地球之比例,。 如此之小的納米微球材料卻是現(xiàn)代 產(chǎn)業(yè)發(fā)展的重要基礎(chǔ)。
2.3.2懸浮聚合
懸浮聚合法是單體小液滴懸浮在水中的聚合方法,,在磁性粒子,、穩(wěn)定劑和表面活性劑存在下、靠油溶性引發(fā)劑的作用使一種或幾種單體在磁性粒子表面聚合可將磁性粒子包裹在聚合物中,。與乳液聚合相比,,懸浮聚合單體液滴粒徑通常是微米級別的。Li等[17]合成一種新型的核殼式P(DVB-MAA)/Fe3O4納米復(fù)合微球,,可作為分散模式的磁介導(dǎo)微觀粒子的固相萃取吸附劑,。Fe3O4納米粒子通過溶劑熱法制備,P(DVB-MAA)通過懸浮聚合合成,,微球的平均粒徑在300~700nm,,微球殼層的P(DVB-MAA)厚度在10nm左右。該微球可用于水中微量的有機(jī)污染物的快速,、高靈敏檢測,。
2.3分散聚合
分散聚合是懸浮聚合的一種,也是一種特殊的沉淀聚合,,反應(yīng)之前單體,、溶劑、穩(wěn)定劑,、引發(fā)劑等是均一的混合體系,,當(dāng)反應(yīng)開始,聚合物達(dá)到一定分子量之后,,聚合物逐漸從反應(yīng)體系中沉淀出來,。Zhang等合成了Fe3O4含量高達(dá)70wt%、且分布比較均一的P(St–GMA)/Fe3O4的納米復(fù)合微球,。由于只有當(dāng)磁性粒子在反應(yīng)初期成核過程中捕獲,,并聚合增長才能得到復(fù)合微球,因此此方法的磁含量往往不高,,且該法需使用的溶劑多為有機(jī)溶劑,,聚合物與有機(jī)溶劑的親和性導(dǎo)致聚合物沉淀出時鏈長較長,,粒徑較大,,限制了其應(yīng)用,。
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利用超細(xì)的固體顆粒可以代替表面活性劑穩(wěn)定地存在于油/水界面,,能阻止分散的油(水)微滴再次凝聚為大液滴而分相,,起到了穩(wěn)定乳液的作用。Yin等用溫和的Pickering乳液聚合法一步制備PS/Fe3O4高磁性微球,。用溴化十六烷基三甲銨(CTAB)改性的Fe3O4粒子作為穩(wěn)定劑(錨定在聚合物外層),,完全疏水的油酸改性的Fe3O4粒子則被包埋在微球中。
Liu等首先利用無皂乳液法制備油酸包裹的Fe3O4納米粒子,,再利用種子乳液聚合法制備了P(MMA-DVB(二乙烯基苯)-GMA)/Fe3O4磁性復(fù)合微球,,***在微球表面接枝聚酰胺(PAMAM)(圖1)。所得的接枝聚酰胺磁性高分子微球的比飽和磁化強(qiáng)度為4.9A·m2/kg,,遠(yuǎn)低于純磁性納米粒子,,分析可能是微球的殼層比較厚所致.
亞微米(50~500nm)液滴構(gòu)成的穩(wěn)定的液/液分散體系稱為細(xì)乳液,在穩(wěn)定的細(xì)乳液聚合中,,細(xì)乳液液滴是主要的成核點即聚合場所,,聚合前液滴的數(shù)目和大小在聚合過程中基本保持不變,決定了**終的乳膠粒的數(shù)目和尺寸,,不像常規(guī)聚合由聚合動力學(xué)決定,。Zhang等[14]通過細(xì)乳液聚合法制備P(St-MMA)/Fe3O4復(fù)合微球,磁性微球的比飽和磁化強(qiáng)度達(dá)到51.0A·m2/kg,,磁性Fe3O4納米粒子的含量達(dá)到61.5wt%,。
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