根據(jù)膜孔徑的大小,多孔膜中的氣體傳輸可分為三種不同的狀態(tài)(圖 2a-c)。當孔徑相對較大(0.1-10 微米)時,,氣體混合物通過對流穿過膜,不發(fā)生分離,。當孔徑小于 0.1 微米時,由于其與氣體的動力學直徑相似,,因此傳輸是通過克努森擴散來描述的,。當孔徑在 0.5 至 1 納米之間時,會根據(jù)分子大小產(chǎn)生相對分離,。膜制備:致密膜通常采用溶液澆鑄法生產(chǎn)(圖 3a),,將聚合物和任何添加劑溶解在適當?shù)娜軇┲校缓鬂茶T在玻璃板上,,并放入溫度較低的(真空)烘箱中,,逐漸去除溶劑。一旦大部分溶劑被去除并形成致密膜,,溫度會進一步升高到溶劑沸點以上,,以確保完全去除殘留在膜中的任何溶劑。因此,,致密膜通常很厚且對稱,。PBI塑料在900℃的高溫下失重只為30%。上海PBI部品價位
交聯(lián):通過增強鏈剛度和減少自由體積,,交聯(lián)可以改變聚合物的納米結構,,提高其尺寸吸收能力,而不會明顯影響 H2 的滲透性,,尤其是在高溫條件下,。在溫和條件下將 m-PBI 薄膜浸泡在對苯二甲酰氯溶液中不同時間,以獲得不同程度的交聯(lián),從而開發(fā)出多種交聯(lián)膜(圖 9a),。在略微降低 H2 滲透性的同時,,交聯(lián)改性降低了 CO2 吸附性,從而較大程度上提高了 H2/CO2 選擇性(a)對苯二甲酰氯交聯(lián) m-PBI 的擬議反應機理,。(b) m-PBI 和使用對苯二甲酰氯交聯(lián) 6 小時(XLPBI-6H)的 m-PBI 在不同溫度下的 H2/CO2 分離性能,;數(shù)據(jù)點從左到右依次為 35、100,、150 和 200℃。(c) PBI-H3PO4 復合物的擬議質(zhì)子轉移和氫鍵,。采用類似的方法,,以 1,3,5-三(溴甲基)苯為交聯(lián)劑,對 m-PBI 薄膜進行化學交聯(lián),。膜交聯(lián)了 24 小時,,通過改變交聯(lián)劑的濃度實現(xiàn)了不同程度的交聯(lián)。研究發(fā)現(xiàn),,增加交聯(lián)度會降低自由體積,,從而明顯降低二氧化碳的溶解度和擴散度,而 H2 的滲透率只略有下降,。浙江PBI精密齒輪加工PBI纖維可用作耐焰織物和燒蝕材料,。
PBI溶液:PBI聚合物是一種無定形熱塑性塑料,可以很容易地溶解在非質(zhì)子溶劑中,,例如n,n-二甲基乙酰胺(DMAC),、二甲基亞砜(DMSO)和n-甲基吡咯烷酮(NMP)。PBI 聚合物以粗粉末形式生產(chǎn),,分類為 0.8 IV(特性粘度),。PBI的溶劑混合物可以通過添加至所選溶劑、加熱和混合來制備,。該溶液需要通過添加氯化鋰 (LiCl) 或類似物來穩(wěn)定離子,。非腐蝕性應用可考慮使用硝酸鋰 (LiNO3)。離子材料的典型濃度為<2% LiCl,,或<0.5M,。PBI 聚合物溶液有 26% 的 DMAC(含 LiCl)溶液和 10% 的 DMAC(不含 LiCl)溶液。
非對稱膜可使用非溶劑誘導相反轉工藝制成(圖 3b),,在該工藝中,,聚合物以相對較高的濃度溶解在適當?shù)娜軇┲校缓髮⑷芤簼茶T在類板上或通過噴絲板紡制中空纖維,,并將澆鑄的膜暴露在非溶劑中以誘導相反轉,。非對稱膜通常由兩部分組成:與致密膜具有相同作用的選擇層和下面的多孔基底。多孔基質(zhì)沒有選擇性,其滲透率遠遠高于選擇層,;因此,,過選擇性由選擇層決定。非對稱膜的選擇層比致密膜薄得多,,由于選擇層的厚度較大程度上減少,,預計傳質(zhì)阻力也會較大程度上降低,因此滲透率也會比致密膜高,。憑借高硬度和耐磨性,,PBI 塑料可制作刀具涂層,延長刀具使用壽命,。
PBI 分子量和端基改性:上述討論表明,,PBl 預浸料的固化需要相對嚴苛的條件。我們的目標是設計一種 PBI 預浸料,,該預浸料可在標準生產(chǎn)環(huán)境的設備限制內(nèi)固化(即高壓釜可處理 2.07 MPa (300 psi)),,但保持與 PBI 相關的出色短期高溫性能。我們的方法是通過使用較低分子量的 PBI 和/或封端聚合物來降低聚合物粘度,。由于標準配方中的 PBl 聚合物是“活性”聚合物,,因此推測高固化溫度會導致固化過程中聚合物分子量增加,從而降低聚合物流量,。通過降低反應時間和溫度來改變活性聚合物的分子量,。后續(xù)實驗中使用分子量約為 8000g mol^(?1) 的“活性”PBl 聚合物。苯甲酸苯酯用作封端劑,。計算添加的封端劑量,,使分子量分別為 8000 和 12000g mol^(?1)。這些聚合物也用于后續(xù)實驗,。分子量是通過 DMAc 中的特性粘度測量確定的,。下面給出了一個示例程序。PBI塑料在500度高溫下仍能連續(xù)工作數(shù)小時,。江蘇PBI渦輪機加工
PBI塑料是現(xiàn)有工程塑料中強度較高的產(chǎn)品,。上海PBI部品價位
聚苯并咪唑(PBI)的一般化學結構。通過改變 R2,,制備了四種不同的 PBI 衍生物,,以研究主鏈結構對相應膜的 H2/CO2 分離性能的影響。與商用 m-PBI 相比,,在 PBI 主鏈中加入各種笨重,、柔韌和受挫的官能團會較大程度上破壞聚合物鏈的致密堆積,較終導致 H2 滲透性明顯提高,。然而,,正如預期的那樣,,H2/CO2 的選擇性也有所下降。Kumbharkar 等人利用 5-叔丁基間苯二甲酸(BuI)作為笨重的二羧酸單體來合成 Bul-PBI,,結果降低了鏈的堆積密度,,熱穩(wěn)定性略有下降,而溶劑溶解性卻有所提高,。Bul-PBI 膜的擴散選擇性為 37.8(高于 m-PBI),,溶解選擇性為 0.15(略低于 m-PBI)。圖 6 顯示了之前報告的研究中測量的改性 PBI 基聚合物的 H2 滲透性和選擇性數(shù)據(jù)的上限圖,。由此可見,,在對 PBI 的骨架結構進行處理的同時,通常還要在氣體滲透性和選擇性之間進行權衡,。各種 PBI 衍生物的詳細列表見表 S1,。上海PBI部品價位