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溶膠 - 凝膠法是一種常用的陶瓷前驅(qū)體制備方法。如制備氧化鋯陶瓷前驅(qū)體,,可將鋯的醇鹽(如四丁氧基鋯)溶解在有機(jī)溶劑(如乙醇)中,,形成均勻的溶液。然后加入適量的水和催化劑(如鹽酸),使鋯醇鹽發(fā)生水解和縮聚反應(yīng),,生成氧化鋯溶膠,。經(jīng)過陳化、干燥等處理后,,得到氧化鋯陶瓷前驅(qū)體粉末,。以聚碳硅烷制備碳化硅陶瓷前驅(qū)體為例,首先通過硅烷(如甲基三氯硅烷,、二甲基二氯硅烷等)的水解和縮聚反應(yīng),,合成含有硅 - 碳鍵的聚合物聚碳硅烷。然后將聚碳硅烷進(jìn)行高溫裂解,,在裂解過程中,,聚合物發(fā)生結(jié)構(gòu)重排和化學(xué)鍵的斷裂與重組,轉(zhuǎn)化為碳化硅陶瓷,。在這個(gè)過程中,,可以通過調(diào)節(jié)原料的比例、反應(yīng)條件等,,控制聚碳硅烷的分子結(jié)構(gòu)和性能,,從而影響碳化硅陶瓷的質(zhì)量和性能。
高校和科研機(jī)構(gòu)在陶瓷前驅(qū)體的研究方面取得了許多重要成果,。浙江陶瓷樹脂陶瓷前驅(qū)體鹽霧
熱重分析(TGA)實(shí)驗(yàn)中,,升溫速率對陶瓷前驅(qū)體熱穩(wěn)定性研究有以下幾方面影響:①對失重溫度的影響:較高的升溫速率會使陶瓷前驅(qū)體的失重溫度向高溫方向移動(dòng)。這是因?yàn)樵诳焖偕郎剡^程中,,樣品內(nèi)部的溫度梯度較大,,傳熱需要一定的時(shí)間,導(dǎo)致樣品表面和內(nèi)部的反應(yīng)不同步,。②對失重速率的影響:升溫速率越快,,失重速率通常也會增大。因?yàn)樵诳焖偕郎貢r(shí),,陶瓷前驅(qū)體內(nèi)部的反應(yīng)可能在較短時(shí)間內(nèi)集中進(jìn)行,,導(dǎo)致失重速率加快。比如,,在陶瓷前驅(qū)體的熱分解反應(yīng)中,,較高的升溫速率可能使分解反應(yīng)在更短的時(shí)間內(nèi)達(dá)到較高的分解速率。③對殘余物含量的影響:不同的升溫速率可能會導(dǎo)致殘余物的含量有所不同,。一般來說,升溫速率較快時(shí),,可能會使某些反應(yīng)不完全,,從而影響殘余物的含量。④對熱重曲線形狀的影響:較大的升溫速率會使TGA曲線變得更加陡峭,而較小的升溫速率則使曲線更加平緩,。這是因?yàn)檩^快的升溫速率使得樣品在短時(shí)間內(nèi)經(jīng)歷更大的溫度變化,,從而加速了質(zhì)量的損失。此外,,升溫速率快往往不利于中間產(chǎn)物的檢出,,使熱重曲線的拐點(diǎn)不明顯;升溫速率慢,,則可以顯示熱重曲線的全過程,。廣東特種材料陶瓷前驅(qū)體供應(yīng)商陶瓷前驅(qū)體的流變性能對其成型工藝和產(chǎn)品的質(zhì)量有重要影響。
以下是一些可以輔助研究陶瓷前驅(qū)體熱穩(wěn)定性的分析技術(shù):動(dòng)態(tài)力學(xué)分析(DMA),。①原理:在周期性外力作用下,,測量陶瓷前驅(qū)體的動(dòng)態(tài)力學(xué)性能,如儲能模量,、損耗模量和損耗因子等隨溫度的變化,。通過分析這些參數(shù)的變化,可以了解前驅(qū)體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,、分子鏈的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)以及材料的熱穩(wěn)定性,。②應(yīng)用:確定陶瓷前驅(qū)體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,評估其在不同溫度下的力學(xué)性能變化,。例如,,在陶瓷前驅(qū)體制備過程中,DMA 可以幫助優(yōu)化工藝參數(shù),,以獲得具有良好熱穩(wěn)定性和力學(xué)性能的陶瓷材料,。
研究陶瓷前驅(qū)體熱穩(wěn)定性的實(shí)驗(yàn)方法之一:結(jié)構(gòu)分析技術(shù)。①X 射線衍射(XRD):在不同溫度下對陶瓷前驅(qū)體進(jìn)行 XRD 分析,,觀察其物相組成和晶體結(jié)構(gòu)的變化,。如果在高溫下前驅(qū)體的物相發(fā)生明顯變化,如出現(xiàn)新的相或原有相的峰位,、峰強(qiáng)發(fā)生改變,,說明其熱穩(wěn)定性受到影響。通過對比不同溫度下的 XRD 圖譜,,可以了解前驅(qū)體的熱分解過程和產(chǎn)物的結(jié)晶情況,。②透射電子顯微鏡(TEM):可以觀察陶瓷前驅(qū)體在納米尺度下的微觀結(jié)構(gòu),如晶粒尺寸,、形貌,、晶格結(jié)構(gòu)等。在高溫處理前后,,通過 TEM 觀察前驅(qū)體的微觀結(jié)構(gòu)變化,,判斷其熱穩(wěn)定性,。例如,若高溫處理后晶粒長大,、晶格畸變或出現(xiàn)新的相界面,,表明前驅(qū)體的熱穩(wěn)定性不佳。國際上關(guān)于陶瓷前驅(qū)體的學(xué)術(shù)交流活動(dòng)日益頻繁,,促進(jìn)了該領(lǐng)域的發(fā)展,。
陶瓷前驅(qū)體在航天領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景,主要體現(xiàn)在材料性能提升:①高溫穩(wěn)定性:隨著航天技術(shù)的發(fā)展,,航天器在大氣層內(nèi)高速飛行以及進(jìn)入外層空間時(shí)會面臨極端高溫環(huán)境,。陶瓷前驅(qū)體可制備出超高溫陶瓷材料,如碳化鉿,、碳化鋯等,,這些材料具有極高的熔點(diǎn)和優(yōu)異的高溫穩(wěn)定性,能有效保護(hù)航天器在高溫下的結(jié)構(gòu)完整性,。②抗氧化性能:一些陶瓷前驅(qū)體制備的陶瓷基復(fù)合材料在高溫下具有良好的抗氧化性能,。如采用前驅(qū)體浸漬裂解工藝制備的 C/SiBCN 材料,比 C/SiC 具有更優(yōu)異的高溫抗氧化性能,,在 1400℃下空氣中的氧化動(dòng)力學(xué)常數(shù) kp 明顯低于 SiC 陶瓷,。③輕量化:陶瓷前驅(qū)體可以通過精確的分子設(shè)計(jì)和制備工藝,實(shí)現(xiàn)材料的輕量化,。在航天領(lǐng)域,,減輕航天器的重量對于提高其性能和降低發(fā)射成本至關(guān)重要。采用陶瓷前驅(qū)體制備的陶瓷基復(fù)合材料具有高比強(qiáng)度和比模量,,在保證結(jié)構(gòu)強(qiáng)度的同時(shí),,能夠***減輕航天器的重量。陶瓷前驅(qū)體在脫脂過程中,,需要控制升溫速率,,以防止產(chǎn)生裂紋和變形。北京耐高溫陶瓷前驅(qū)體涂料
國家出臺了一系列政策支持陶瓷前驅(qū)體相關(guān)產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,。浙江陶瓷樹脂陶瓷前驅(qū)體鹽霧
陶瓷前驅(qū)體的制備方法主要有溶膠 - 凝膠法,、聚合物前驅(qū)體法和有機(jī) - 無機(jī)雜化法等。溶膠 - 凝膠法是制備氧化鋯,、氧化鉿納米粉體的主要技術(shù)路線,,優(yōu)點(diǎn)是大幅拓展了陶瓷產(chǎn)物的種類,可制備出難熔金屬碳化物,、硼化物和氮化物,,但也存在有效濃度低、穩(wěn)定性差,、易沉降和析出,、不易儲存等缺點(diǎn),。聚合物前驅(qū)體法包括金屬有機(jī)聚合物法和金屬雜化聚合物法,優(yōu)點(diǎn)是可以實(shí)現(xiàn)對聚合物分子結(jié)構(gòu)的多樣化設(shè)計(jì),,具有不需要碳熱或硼熱還原就能得到無氧難熔金屬陶瓷的優(yōu)越性,容易實(shí)現(xiàn)對無氧陶瓷組成的控制等,,但也存在 M-B 鍵多為離子鍵,,穩(wěn)定性較差等問題。有機(jī) - 無機(jī)雜化法是將金屬或其氧化物粉體,、含金屬的化合物分散于溶液之中,,經(jīng)后處理、熱解制備出超高溫陶瓷,,優(yōu)點(diǎn)是原料來源易得到,、成本低廉,溶劑無毒性,、對環(huán)境無污染,,制備工藝簡單、周期短且可控程度高,,對試驗(yàn)設(shè)備要求低,,但也存在此法制備的前驅(qū)體為非均相體系,穩(wěn)定性差,,所得陶瓷元素分布不均勻等缺點(diǎn),。浙江陶瓷樹脂陶瓷前驅(qū)體鹽霧