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常見的陶瓷前驅體主要包括聚合物前驅體、金屬有機前驅體和溶膠 - 凝膠前驅體等,,其中金屬有機前驅體包含下述:①金屬醇鹽:如鈦酸丁酯等,,是制備鈦酸鹽陶瓷的常用前驅體。在溶膠 - 凝膠法中,,金屬醇鹽通過水解和縮聚反應,,可形成金屬氧化物陶瓷。以鈦酸丁酯為前驅體制備二氧化鈦陶瓷時,,鈦酸丁酯在水和催化劑的作用下發(fā)生水解,,生成氫氧化鈦,再經過加熱脫水等過程,,得到二氧化鈦陶瓷,。②金屬有機框架(MOFs):具有多孔結構和可調節(jié)的化學組成,可作為金屬氧化物或金屬陶瓷的前驅體,。MOFs 在高溫下分解,,能夠產生特定組成和形貌的金屬氧化物或金屬陶瓷材料??茖W家們正在探索新型的陶瓷前驅體材料,,以滿足航空航天等領域對高性能陶瓷的需求。山西耐酸堿陶瓷前驅體粘接劑
研究陶瓷前驅體熱穩(wěn)定性的實驗方法之一:熱分析技術,。①熱重分析(TGA):通過測量陶瓷前驅體在受熱過程中的質量變化,,來研究其熱分解、氧化等反應,??梢垣@得前驅體的起始分解溫度、分解速率,、分解產物以及殘留量等信息,,從而評估其熱穩(wěn)定性。例如,若前驅體在較低溫度下就發(fā)生明顯的質量損失,,說明其熱穩(wěn)定性較差,。②差示掃描量熱法(DSC):測量陶瓷前驅體在加熱或冷卻過程中與參比物之間的熱量差,能夠檢測到前驅體發(fā)生的相變,、結晶,、熔融等熱事件,確定其熱轉變溫度和熱效應大小,。根據熱轉變溫度的高低和熱效應的強弱,,可以判斷前驅體的熱穩(wěn)定性。山西耐酸堿陶瓷前驅體粘接劑采用 3D 打印技術與陶瓷前驅體相結合,,可以制造出復雜形狀的陶瓷構件,。
以下是一些可以輔助研究陶瓷前驅體熱穩(wěn)定性的分析技術:氣相色譜 - 質譜聯用(GC-MS)。①原理:將氣相色譜的高效分離能力與質譜的定性和定量分析能力相結合,,對陶瓷前驅體在熱分解過程中產生的揮發(fā)性產物進行分析,。通過鑒定和定量這些揮發(fā)性產物,可以了解前驅體的熱分解機制和反應路徑,。②應用:確定陶瓷前驅體熱分解過程中產生的揮發(fā)性產物的種類和含量,,推斷其熱分解反應的機理。例如,,在研究含有機成分的陶瓷前驅體時,,GC-MS 可以分析其熱分解產生的有機氣體,從而了解有機成分的分解情況,。
后處理過程中,,為了提高陶瓷材料的性能,可以采用以下2種方法:①燒結:根據陶瓷材料的種類和所需的性能,,確定合適的燒結溫度和時間,。高溫下的燒結能促進顆粒結合和晶體生長,增強陶瓷的力學性能,。通常使用惰性氣氛(如氮氣或氬氣)來防止氧化和雜質的形成,,以確保陶瓷的純度和穩(wěn)定性。燒結過程需要使用專門設計的燒結爐,,其具有精確的溫度控制和環(huán)境管理功能,,以確保燒結過程的穩(wěn)定性和一致性。②表面處理:使用研磨工具和材料對陶瓷成品進行研磨和拋光,,去除表面的粗糙度,、瑕疵和不規(guī)則性,使得陶瓷表面更加光滑和均勻,,提高其耐腐蝕性和耐磨性,。根據需求,,對陶瓷成品進行涂層處理。涂層可提供額外的保護,、改變表面性能或增加特定功能,,常見涂層包括陶瓷涂層、金屬涂層和有機涂層等,。冷凍干燥法是一種制備陶瓷前驅體的有效方法,,能夠保留其原始的微觀結構。
陶瓷前驅體的制備方法主要有溶膠 - 凝膠法,、聚合物前驅體法和有機 - 無機雜化法等,。溶膠 - 凝膠法是制備氧化鋯、氧化鉿納米粉體的主要技術路線,,優(yōu)點是大幅拓展了陶瓷產物的種類,,可制備出難熔金屬碳化物,、硼化物和氮化物,,但也存在有效濃度低、穩(wěn)定性差,、易沉降和析出,、不易儲存等缺點。聚合物前驅體法包括金屬有機聚合物法和金屬雜化聚合物法,,優(yōu)點是可以實現對聚合物分子結構的多樣化設計,,具有不需要碳熱或硼熱還原就能得到無氧難熔金屬陶瓷的優(yōu)越性,容易實現對無氧陶瓷組成的控制等,,但也存在 M-B 鍵多為離子鍵,,穩(wěn)定性較差等問題。有機 - 無機雜化法是將金屬或其氧化物粉體,、含金屬的化合物分散于溶液之中,,經后處理、熱解制備出超高溫陶瓷,,優(yōu)點是原料來源易得到,、成本低廉,溶劑無毒性,、對環(huán)境無污染,,制備工藝簡單、周期短且可控程度高,,對試驗設備要求低,,但也存在此法制備的前驅體為非均相體系,穩(wěn)定性差,,所得陶瓷元素分布不均勻等缺點,。以陶瓷前驅體為原料制備的陶瓷基復合材料,,在汽車剎車片和航空航天結構件等方面有重要應用。內蒙古特種材料陶瓷前驅體纖維
石墨烯改性的陶瓷前驅體能夠顯著提高陶瓷材料的導電性和導熱性,。山西耐酸堿陶瓷前驅體粘接劑
如制備硅硼碳氮(SiBCN)陶瓷前驅體,,將含硅、硼,、碳,、氮的有機化合物(如硅烷、硼烷,、含氮有機物等)與無機化合物(如硼酸,、硅粉等)混合,在一定的溫度和氣氛條件下進行反應,。例如,,將二甲氧基甲基乙烯基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷,、甲氧基三甲基硅烷等硅氧烷單體與甲基硼酸溶解于 1,4 - 二氧六環(huán)中,,攪拌反應,旋蒸去除溶劑,,得到中間產物,。再將中間產物與三乙胺混合,在冰浴環(huán)境下滴加甲基丙烯酰氯,,進行冰浴反應,,經過濾、旋蒸去除沉淀和溶劑,,得到液態(tài) SiBCN 陶瓷前驅體,。山西耐酸堿陶瓷前驅體粘接劑