以及其制備方法的條件和效率,,仍需進(jìn)一步改善,。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題在于進(jìn)一步改進(jìn)現(xiàn)有技術(shù),提供了含氟α-二亞胺鎳配合物和中間體及各自的制備方法,,以及由所述鎳配合物制成的催化劑,。制得的鎳配合物在對(duì)催化烯烴聚合時(shí)體現(xiàn)了對(duì)聚烯烴分子量良好的調(diào)控性能,,在獲得窄分子量分布的聚烯烴彈性體的同時(shí),提高了彈性體的支化度,。為達(dá)到上述技術(shù)目的,,本發(fā)明采用技術(shù)方案的基本構(gòu)思是:本發(fā)明提供了一類(lèi)用于制備聚烯烴彈性體的含氟α-二亞胺鎳配合物,所述含氟α-二亞胺鎳配合物具有如式(i)所示的結(jié)構(gòu):其中,,r1相同或不同,,各自**地選自甲基、乙基或異丙基,;r2相同或不同,,各自**地選自h或甲基;x相同或不同,,各自**地選自鹵素,。本發(fā)明所提供的鎳配合物的進(jìn)一步方案為:所述含氟α-二亞胺鎳配合物包括但不限于如式(i-1)、式(i-2),、式(i-3),、式(i-4)或式(i-5)所示的結(jié)構(gòu):其中,x相同或不同,,各自**地選自br或cl,。本發(fā)明還提供了一種含氟α-二亞胺配體化合物,,所述含氟α-二亞胺配體化合物具有如式(ii)所示的結(jié)構(gòu):其中,,r1相同或不同,各自**地選自甲基,、乙基或異丙基,;r2相同或不同,各自**地選自h或甲基,。陶氏聚烯烴彈性體POE可以與其他材料進(jìn)行復(fù)合,,形成具有多種性能的復(fù)合材料。陶氏進(jìn)口8407POEHM7289
POE的特性及使用1994年1月,,美國(guó)Dow化學(xué)公司推出了一種新型聚烯烴彈性體——POE(PolyolefinElastomers),。即乙烯-α-辛烯共聚物:商品名EngageTM。POE利用限定幾何構(gòu)型單活性點(diǎn)茂金屬催化劑與該公司的高溫溶液法相結(jié)合的InsiteTM技術(shù)合成,,其辛烯含量介于20%~30%之間,,分子量分布窄,密度,。該共聚物有著極低的結(jié)晶度,,分子量分布窄,其短的支鏈上分部均勻,是一種性能優(yōu)越的聚烯烴彈性體,,在物理性能上該聚合物表現(xiàn)為:透明性更好、彈性更高,,柔軟性更好,,密度更低,并且無(wú)氣味,低的玻璃脆化溫度,,對(duì)無(wú)機(jī)填充物有著良好的包容性,,且其硬度很低,,在各種行業(yè)都有著***的應(yīng)用。其特點(diǎn)是:(1)POE具有熱塑性彈性體的一般特性,,如成型性,,廢料再利用和硫化膠性能,。(2)價(jià)格低并且相對(duì)密度小,,因而體積價(jià)格低廉,。(3)耐熱性,,耐寒性?xún)?yōu)異,,使用溫度范圍寬廣,。(4)耐候性,耐老化性良好,。(5)耐油性,,耐壓縮長(zhǎng)久變形和耐磨耗等不太好,。根據(jù)以上結(jié)構(gòu)及特性,POE常用于以下行業(yè):一,、PP改性POE有著良好的回彈性和柔韌性,,且其硬度很低,耐寒性較好,,所以POE彈性體***的用于PP的增韌,,提高PP的常溫和低溫下的沖擊強(qiáng)度,,改性增韌后的PP應(yīng)用有,,汽車(chē)保險(xiǎn)杠,,汽車(chē)門(mén)板,家電外殼,。ENGAGE8401POEHM7289陶氏彈性體可以被用于制造橡膠管道四通,。
乙烯丁烯共聚物是一種高性能的共聚物,具有優(yōu)異的抗沖擊性能,,應(yīng)用于要求更嚴(yán)格的TPO加工,。800384在與聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)共混之后會(huì)具有超級(jí)的抗沖擊性能,它也具有填料可加入量高和***的過(guò)氧化物固化能,。在經(jīng)過(guò)過(guò)氧化物、硅烷和輻照進(jìn)行固化之后,,該產(chǎn)品會(huì)具有優(yōu)異的熱老化性能、壓縮形變和耐候性能,,可用于制造高性能的電絕緣和插座產(chǎn)品,。8003EL84可賦予制品以?xún)?yōu)異的抗沖擊性能、填料加入量高,、過(guò)氧化物的固化能力高。在經(jīng)過(guò)過(guò)氧化物,、硅烷或者輻照進(jìn)行交聯(lián)后,,該產(chǎn)品會(huì)具有優(yōu)異的熱老化性能,、壓縮形變和耐候性能,,可用于制造高性能的電絕緣和護(hù)套產(chǎn)品,。810073在與聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)共混之后會(huì)具有超級(jí)的抗沖擊性能,。ENGAGE8100具有填料可加入量高和***的過(guò)氧化物固化能力。在經(jīng)過(guò)過(guò)氧化物,、硅烷和輻照進(jìn)行固化之后,,該產(chǎn)品會(huì)具有優(yōu)異老化性能、壓縮形變和耐候性能,,可用于制造高性能的電絕緣和插座產(chǎn)品,。810773在與聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)共混之后,,ENGAGE8107具有特別優(yōu)異的抗沖擊性能,。ENGAGE8107的填料加入量高,,過(guò)氧化物固化性能優(yōu)異,。在經(jīng)過(guò)過(guò)氧化物、硅烷和輻照進(jìn)行固化之后,,該產(chǎn)品具有優(yōu)異的熱老化性能壓縮形變和耐候性能,。
所述兩種制備方法具有反應(yīng)條件溫和、周期短,、操作條件簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn),。3.本發(fā)明還提供了含氟α-二亞胺鎳配合物的用途。其用途在于可作為催化劑催化乙烯聚合,,反應(yīng)時(shí)表現(xiàn)出了非常好的催化活性,,在得到窄分子量分布的聚乙烯彈性體的同時(shí),提高了彈性體材料的支化度,,使彈性體壓膜后的拉伸性能得到了大幅提升,,此類(lèi)具有良好拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率和彈性回復(fù)性的聚乙烯彈性體材料,,具有熱塑性彈性體性能,,具有極大的工業(yè)應(yīng)用潛力。下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式作進(jìn)一步詳細(xì)的描述,。附圖說(shuō)明附圖作為本發(fā)明的一部分,,用來(lái)提供對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步的理解,本發(fā)明的示意性實(shí)施例及其說(shuō)明用于解釋本發(fā)明,,但不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的不當(dāng)限定,。顯然,下面描述中的附圖**是一些實(shí)施例,,對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō),,在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下,還可以根據(jù)這些附圖獲得其他附圖。在附圖中:圖1是本發(fā)明式(i-2)所示鎳配合物的晶體結(jié)構(gòu)示意圖,;圖2是本發(fā)明式(i-5)所示鎳配合物的晶體結(jié)構(gòu)示意圖,;圖3是本發(fā)明實(shí)施例13中e所制得聚合物的升溫核磁碳譜圖;圖4是本發(fā)明實(shí)施例18中d所制得聚合物的升溫核磁碳譜圖,;圖5是本發(fā)明實(shí)施例18中i所制得聚合物的升溫核磁碳譜圖,。POE材料可以通過(guò)添加增塑劑來(lái)提高其柔軟度。
結(jié)晶程度主要由模具溫度決定,。注射壓力:可大到1800bar,。注射速度:通常,使用高速注塑可以使內(nèi)部壓力減小到**小,。如果制品表面出現(xiàn)了缺陷,,那么應(yīng)使用較高溫度下的低速注塑,。流道和澆口:對(duì)于冷流道,,典型的流道直徑范圍是4~7mm,。建議使用通體為圓形的注入口和流道,。所有類(lèi)型的澆口都可以使用。典型的澆口直徑范圍是1~,,但也可以使用小到。對(duì)于邊緣澆口,,**小的澆口深度應(yīng)為壁厚的一半,;**小的澆口寬度應(yīng)至少為壁厚的兩倍,。PP材料完全可以使用熱流道系統(tǒng)。成型特性1.結(jié)晶料,,吸濕性小,,易發(fā)生融體破裂,長(zhǎng)期與熱金屬接觸易分解,。2.流動(dòng)性好,,但收縮范圍及收縮值大,,易發(fā)生縮孔,凹痕,,變形,。3.冷卻速度快,澆注系統(tǒng)及冷卻系統(tǒng)應(yīng)緩慢散熱,,并注意控制成型溫度.料溫低溫高壓時(shí)容易取向,,模具溫度低于50度時(shí),塑件不光滑,,易產(chǎn)生熔接不良,,流痕,90度以上易發(fā)生翹曲變形,。4.塑料壁厚須均勻,,避免缺膠,尖角,,以防應(yīng)力集中,。ABS簡(jiǎn)介塑料ABS無(wú)毒、無(wú)味,,外觀呈象牙色半透明,,或透明顆粒或粉狀,。密度為?M3,收縮率為,,吸濕性<1%,熔融溫度217~237℃,,熱分解溫度>250℃,。力學(xué)性能塑料ABS有優(yōu)良的力學(xué)性能,其沖擊強(qiáng)度極好,,可以在極低的溫度下使用,;塑料ABS的耐磨性?xún)?yōu)良。POE材料可以通過(guò)添加顏料來(lái)制造各種顏色的制品,。陶氏ENGAGE8200POE8842
陶氏彈性體可以被用于制造橡膠緩沖器。陶氏進(jìn)口8407POEHM7289
供應(yīng)以下POE塑膠原料:POE美國(guó)杜邦8440POE瑞士陶氏PL-1880GPOE美國(guó)杜邦8021POE泰國(guó)陶氏8150POE美國(guó)杜邦8180POE美國(guó)陶氏1450POE美國(guó)杜邦8200POE美國(guó)陶氏2000POE日本杜邦DP2100POE美國(guó)陶氏8003POE美國(guó)??松梨?201POE美國(guó)陶氏8100POE新加坡三井化學(xué)AOCPOE美國(guó)陶氏8400POE新加坡三井化學(xué)DF640POE美國(guó)陶氏8401POE新加坡三井化學(xué)A4050SPOE美國(guó)陶氏8402POE日本三井化學(xué)A-20085POE韓國(guó)LGLC670POE日本三井化學(xué)BL4000POE美國(guó)??松梨赩M3020POE日本三井化學(xué)DF610POE美國(guó)埃克森美孚VM6102POE日本三井化學(xué)DF740POE美國(guó)??松梨赩M6202POE日本三井化學(xué)P5050NPOE西班牙陶氏8150公司宗旨:本公司以“精益求精,,誠(chéng)信經(jīng)營(yíng),以料為本,,客戶(hù)至上”的理念滿(mǎn)足來(lái)自各地的客戶(hù)不同需求,。陶氏進(jìn)口8407POEHM7289
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