國內(nèi)一直沒有停止對這方面的工作,，例如：云南省教育科學(xué)研究院等單位對溶液法丁腈橡膠氫化技術(shù)以及偶氨法常壓氫化丁腈膠膠乳制取氫化丁腈橡膠等進行了研究,，主要還是集中在對新型廉價催化劑的開發(fā)和昂貴催化劑的再利用上,；北京化工大學(xué)的周淑芹等人開發(fā)的Rh-Ru雙金屬單配體催化劑,。另外,，有人還對NBR加氫具有非常高的活性的銥型均相配位催化劑進行了探索性研究,。不可否認,，在HNBR的生產(chǎn)技術(shù)研究方面,，國內(nèi)應(yīng)該說是投入了不少力量,，為進一步的開發(fā)和研究積累了經(jīng)驗和教訓(xùn),。但是目前只有贊南科技公司生產(chǎn)的詹博特®氫化丁腈橡膠(Zhanber® HNBR)形成生產(chǎn)能力，產(chǎn)品正式進入國內(nèi)以及美國,、日本,、印度和歐洲等國外市場  

詹博特®氫化丁腈橡膠(Zhanber® HNBR)已有11個通用牌號、9個特殊牌號的產(chǎn)品上市,，滿足了市場應(yīng)用的需求,，其性能與國外同類產(chǎn)品的水平相當。除此之外,，贊南科技(上海)有限公司熱忱為客戶提供個性化服務(wù),，可根據(jù)特殊行業(yè)或者客戶的產(chǎn)品要求，在門尼粘度20-130,、丙烯腈含量20-50 %,、氫化度80-99 %范圍內(nèi)，生產(chǎn)定制詹博特®氫化丁腈橡膠（Zhanber® HNBR）產(chǎn)品,。 HNBR在油田領(lǐng)域中,，還有許多其它應(yīng)用。ZN35058贊南廠家直銷價

航空航天領(lǐng)域

我國的航空橡膠及制品是上世紀五十年代隨殲擊機從前蘇聯(lián)一起引進的,。從80年代至90年代初期,，我國按法國NF標準研制了直升飛機用包括氯丁、丁腈,、硅,、氟硅和氟橡膠在內(nèi)的16個牌號的橡膠膠料，按美國MIL,、AMS 和英國DDT ,、MSRR標準的要求研制了殲擊機和航空發(fā)動機用三元乙丙,、氟橡膠等10個牌號的橡膠膠料，90年代中期,，研制了包括丁腈,、硅、氟硅和氟橡膠等在內(nèi)19個牌號的膠料,，期間業(yè)界也有人曾經(jīng)呼吁用HNBR代替NBR,。近幾年，在一些新機型上也大量使用了一些特種橡膠（包括HNBR）,，可見,，我國的航空橡膠制品也在加快更新?lián)Q代。

NBR作為傳統(tǒng)的耐礦物油橡膠材料,，在飛機的燃油系統(tǒng)和液壓系統(tǒng)有著***的使用,。但是，隨著飛機性能的提高,，NBR的耐熱和耐介質(zhì)性能受到挑戰(zhàn),。所以，將會用HNBR來代替NBR,，提高飛機的燃油系統(tǒng)和液壓系統(tǒng)用橡膠材料的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性,。另外，HNBR在飛機空氣調(diào)節(jié)系統(tǒng),、消火系統(tǒng)有了用武之地，被用作密封件,、膜片,、活門、膠管的材料,。根據(jù)我國大型商用飛機用橡膠材料的選用預(yù)案,，其中之一就是減少丁腈及氯丁橡膠用量，增加特種橡膠的用量,。所以,，在航天和航空行業(yè)，未來HNBR大有替代NBR的趨勢,。 耐油橡膠密封HNBR氫化丁氫2,、氫化丁腈橡膠具有優(yōu)異的耐油、耐腐蝕,，耐低溫,、耐高溫、耐熱氧老化,、耐動態(tài)疲勞和耐臭氧性能,。

汽車,、石油工業(yè)的發(fā)展,橡膠部件除要求耐油外,還需具有良好的耐熱、耐高溫,、高壓,、耐氧等特性。普通丁腈橡膠(NBR)已遠不能滿足這些要求,盡管其中一些用途已為氟橡膠所取代,但氟橡膠價格昂貴,。因此人們開始探求對NBR性能的改進,氫化丁腈橡膠就是為了滿足這種新的需要而開發(fā)成功的,。HNBR的耐高溫性為130～180℃,耐寒性為-55～-38℃且機械性能優(yōu)良,與其它聚合物相比更能滿足汽車工業(yè)的要求。用ZnO/甲基丙烯酸(MAA)補強的HNBR可制作三角帶,、等規(guī)三角帶,、多用三角環(huán)的底層膠、隔振器等;也可制備密封圈,、密封件,耐熱管等,。在石油鉆井中,要求橡膠制品必須耐受高溫、高壓,、酸,、胺、

33,、加工性及粘合性：HNBR的加工性能優(yōu)于FKM,，與普通NBR相似，可以填充較多的填料,。采用硫黃硫化的HNBR膠料,，其粘合性能比過氧化物硫化要高得多，原因是膠料中的硫易與纖維或金屬材料起化學(xué)反應(yīng),。HNBR與纖維粘合一般采用HNBR膠乳,，常規(guī)的浸膠處理粘合效果不好，由于HNBR膠乳與HNBR母膠完全相容,，當交聯(lián)劑擴散到界面上后,，與母膠產(chǎn)生硫化反應(yīng)，形成化學(xué)結(jié)合,。由不同的膠乳對芳綸與滌綸粘合的對比試驗可以看到,，采用HNBR膠乳處理的芳綸與滌綸的粘合性能比用其它膠乳效果好。通過對HNBR進行化學(xué)改性如引入惡唑啉（oxazo－line）官能團,，能使HNBR與玻璃纖維的粘合力提高41％,。隨腈基含量的增加，HNBR在油中浸泡的體積變化減小,，但低溫性能有所損失,。氫化度大的HNBR耐老性和耐磨性好，但壓縮長久變形增大,，氫化度小的HNBR則具有較高的強度,、較好的動態(tài)性能和低溫性能,。HNBR的玻璃化溫度除了受腈基含量影響外，還與碘值（氫化率）有關(guān),。

高溫下的耐油性和耐老化性能：丁腈橡膠氫化后**提高了其耐熱性和耐熱空氣老化性,，N·Sandland等對NBR，氯磺化聚乙烯（CSM）,，氯丁橡膠（CR）與HNBR作對比試驗,，結(jié)果如圖1、圖2所示,，NBR,，CSM，CR明顯不適用于高溫（150℃）環(huán)境下工作,，而HNBR硫化膠則表現(xiàn)出優(yōu)異的耐油和耐老化性能,。在180℃下HNBR試樣在液壓轉(zhuǎn)向油中浸泡1000h，其斷裂伸長變化率低于丙烯酸酯橡膠,。以一定溫度下伸長率變化小于80％,，試樣無裂紋作為材料使用壽命的評價標準，過氧化物硫化的HNBR使用壽命為1000h,其工作溫度達150℃,而NBR和CR*為106℃和101℃

物理機械性能：氫化丁腈硫化膠的拉伸強度一般可達30MPa圖3,，ZSC則高達50MPa以上,，高于FKM、NBR,、CSM等橡膠,，在150℃下的壓縮長久變形性能不同程度地優(yōu)于FKM和氟碳彈性體（TFE/P），而NBR完全不能在150℃下工作,。HNBR還具有優(yōu)異的耐磨性,，HNBR與NBR、FKM在150℃石油介質(zhì)中的磨損試驗表明,，前者的耐磨性能分別為后兩者的2～3和3～4倍。 氫化丁腈橡膠是近二十年發(fā)展起來的綜合性能優(yōu)異的耐油,、耐熱橡膠,，在汽車、油田密封等方面都得到了應(yīng)用,。贊南耐高壓高硬度密封圈膠料

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NBR的溶液加氫法是在NBR溶液中,，以貴金屬鈀,、銠等為催化劑，用氫氣進行加氫,，主要選用兩種催化劑,，即均相配位催化劑和非均相載體催化劑,。非均相催化劑是以鈀、鍺,、釕等為活性組分,，以氧化鋁、氧化硅,、活性炭,、炭黑、堿土金屬碳酸鹽等為載體的負載型催化劑,。金屬與載體的匹配對其選擇性,、活性有很大影響，載體催化劑多數(shù)是以碳為載體的Pd/C催化劑,，這種催化劑的選擇性高,，氫化率比較高達95.6%，但攪拌時炭黑易凝聚成塊,，存在于HNBR中,，對其硫化特性會產(chǎn)生不良影響。NBR催化劑殘留物或聚合反應(yīng)中使用的助劑可粘附于載體表面或滯留在微孔內(nèi),，使催化劑活性急劇下降,，影響再次使用。均相配位催化劑目前常見的有四種: 鈀催化劑,、銠催化劑,、銥催化劑和釕催化劑，鈀系催化劑對水和空氣穩(wěn)定,，貯運方便,，可反復(fù)回收利用，但活性和選擇性差,；銠系催化劑具有比較高的活性和選擇性,，催化劑三(三苯基膦)氯化銠適用于NBR均相加氫制備高氫化度，可在溶液或乳液中對NBR進行催化加氫,，但銠資源稀缺,，價值昂貴，大規(guī)模生產(chǎn)必須有效回收利用銠來控制生產(chǎn)成本,。因此,，開發(fā)新型廉價的加氫催化劑和貴金屬催化劑的回收循環(huán)利用便成為HNBR工業(yè)化生產(chǎn)的關(guān)鍵技術(shù)。ZN35058贊南廠家直銷價

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