氧化石墨烯(GO)是一種兩親性材料,在生理?xiàng)l件中一般帶有負(fù)電荷,通過對(duì)GO的修飾可以改變電荷的大小,,甚至使其帶上正電荷,,如利用聚合物或樹枝狀大分子等聚陽離子試劑。在細(xì)胞中,,GO可能會(huì)與疏水性的、帶正電荷或帶負(fù)電荷的物質(zhì)進(jìn)行相互作用,如細(xì)胞膜,、蛋白質(zhì)和核酸等,因此會(huì)誘導(dǎo)GO產(chǎn)生毒性,。因此在本節(jié)中,,我們主要探討GO在細(xì)胞(即體外)和體內(nèi)試驗(yàn)中產(chǎn)生已知的毒性效應(yīng),以及產(chǎn)生毒性的可能原因,。石墨烯材料的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)主要由三個(gè)參數(shù)決定:(a)層數(shù),、(b)橫向尺寸和(c)化學(xué)組成即碳氧比例)。石墨烯微片的缺陷有時(shí)使其無法滿足某些復(fù)合材料在抗靜電或?qū)щ?、隔熱或?qū)岬确矫娴奶厥庖?。氧化石墨技術(shù)
氧化石墨烯表面的-OH和-COOH等官能團(tuán)含有孤對(duì)電子,可作為配位體與具有空的價(jià)電子軌道的金屬離子發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),,生成不溶于水的絡(luò)合物,,從而有效去除溶液中的金屬離子。Madadrang等45制得乙二胺四乙酸/氧化石墨烯復(fù)合材料(EDTA-GO),,通過研究發(fā)現(xiàn)其對(duì)金屬離子的吸附機(jī)制主要為絡(luò)合反應(yīng),,即氧化石墨烯的表面官能團(tuán)與水中的金屬離子反應(yīng)形成復(fù)雜的絡(luò)合物,具體過程如圖8.7所示,,由于形成的絡(luò)合物不溶于水,,可通過沉淀等作用分離去除水中的金屬離子。制造氧化石墨生產(chǎn)企業(yè)關(guān)于GO與水泥基復(fù)合材料的作用機(jī)制,,研究者也有不同的觀點(diǎn),,目前仍沒有定論。
由于GO表面具有較高的親和力,蛋白質(zhì)可以吸附在GO表面,,因此在生物液體中可以通過蛋白質(zhì)來調(diào)節(jié)GO與細(xì)胞膜的相互作用,。如,血液中存在著大量的血清蛋白,,可能會(huì)潛在的影響GO的毒性,。Ge與其合作者[16]利用電子顯微鏡技術(shù)就觀察到牛血清蛋白可以降低GO對(duì)細(xì)胞膜的滲透性,抑制了GO對(duì)細(xì)胞膜的破壞,,同時(shí)降低了GO的細(xì)胞毒性,。基于分子動(dòng)力學(xué)研究分析,,他們推斷可能是由于GO-蛋白質(zhì)之間的作用削弱了GO-磷脂之間的相互作用,。與此同時(shí),GO對(duì)人血清蛋白的影響也被其他科研工作者所發(fā)現(xiàn),,特別是他們觀察到了GO可以抑制人血清蛋白與膽紅素之間的作用,。因此,GO與血清蛋白之間是相互影響的,。
GO在生理學(xué)環(huán)境下容易發(fā)生聚**影響其負(fù)載藥物的能力,,因此需要對(duì)GO進(jìn)行功能化修飾來解決其容易團(tuán)聚的問題。目前功能化修飾主要有以下幾種:(1)共價(jià)鍵修飾,,由于GO表面豐富的含氧官能團(tuán)(羥基,、羧基、環(huán)氧基),,可與多種親水性大分子通過酯鍵,、酰胺鍵等共價(jià)鍵連接完成功能化,改善其穩(wěn)定性,、生物相容性等,。常見的大分子有聚乙二醇(PEG)、聚賴氨酸,、聚丙烯(PAA)和聚醚酰亞胺(PEI)等,;(2)非共價(jià)鍵修飾[22-24],GO片層內(nèi)碳原子共同形成一個(gè)大的π鍵,,能夠通過非共價(jià)π-π作用與芳香類化合物相互結(jié)合,,不同種類的生物分子也可以通過氫鍵作用、范德華力和疏水作用等非共價(jià)作用力與GO結(jié)構(gòu)中的SP2雜化部分結(jié)合完成功能化修飾,。在用氧化還原法將石墨剝離為石墨烯的工業(yè)化生產(chǎn)過程中,,得到的石墨烯微片富含多種含氧官能團(tuán)。
GO膜在水處理中的分離機(jī)理尚存在諸多爭(zhēng)議,。一種觀點(diǎn)認(rèn)為通過尺寸篩分以及帶電的目標(biāo)分離物與納米孔之間的靜電排斥機(jī)理實(shí)現(xiàn)分離,,如圖8.3所示,。氧化石墨烯膜的分離通道主要由兩部分構(gòu)成:1)氧化石墨烯分離膜中不規(guī)則褶皺結(jié)構(gòu)形成的半圓柱孔道;2)氧化石墨烯分離膜片層之間的空隙,。除此之外,,由氧化石墨烯結(jié)構(gòu)缺陷引起的納米孔道對(duì)于水分子的傳輸提供了額外的通道19-22,。Mi等23研究認(rèn)為干態(tài)下通過真空過濾制備的氧化石墨烯片層間隙的距離約為0.3nm,。靜電作用的強(qiáng)弱與氧化石墨烯表面官能團(tuán)產(chǎn)生的負(fù)電荷相關(guān),。氧化石墨技術(shù)
石墨烯以優(yōu)異的聲、光,、熱、電,、力等性質(zhì)成為各新型材料領(lǐng)域追求的目標(biāo),。氧化石墨技術(shù)
RGO制備簡(jiǎn)單、自身具有受還原程度調(diào)控的帶隙,,可以實(shí)現(xiàn)超寬譜(從可見至太赫茲波段)探測(cè),。氧化石墨烯的還原程度對(duì)探測(cè)性能有***影響,隨著氧化石墨烯還原程度的提高,,探測(cè)器的響應(yīng)率可以提高若干倍以上,。因此,在CVD石墨烯方案的基礎(chǔ)上,,研究者開始嘗試使用還原氧化石墨烯制備類似結(jié)構(gòu)的光電探測(cè)器,。對(duì)于RGO-Si器件,帶間光子躍遷以及界面處的表面電荷積累,,是影響光響應(yīng)的重要因素[72],。2014年,Cao等[73]將氧化石墨烯分散液滴涂在硅線陣列上,,而后通過熱處理對(duì)氧化石墨烯進(jìn)行熱還原,,制得了硅納米線陣列(SiNW)-RGO異質(zhì)結(jié)的室溫超寬譜光探測(cè)器。該探測(cè)器在室溫下,,***實(shí)現(xiàn)了從可見光(532nm)到太赫茲波(2.52THz,,118.8mm)的超寬譜光探測(cè)。在所有波段中,,探測(cè)器對(duì)10.6mm的長(zhǎng)波紅外具有比較高的光響應(yīng)率可達(dá)9mA/W,。氧化石墨技術(shù)