GO作為新型的二維結(jié)構(gòu)的納米材料,,具有疏水性中間片層與親水性邊緣結(jié)構(gòu),,特殊的結(jié)構(gòu)決定其優(yōu)異的***特性,。GO的***活性主要有以下幾種機制:(1)機械破壞,,包括物理穿刺或者切割,;(2)氧化應(yīng)激引發(fā)的細菌/膜物質(zhì)破壞,;(3)包覆導(dǎo)致的跨膜運輸阻滯和(或)細菌生長阻遏,;(4)磷脂分子抽提理論,。GO作用于細菌膜表面的殺菌機制中,,主要是GO與起始分子反應(yīng)(MolecularInitiatingEvents,,MIEs)[51]的作用(圖7.3),包括GO表面活性引發(fā)的磷脂過氧化,,GO片層結(jié)構(gòu)對細菌膜的嵌入,、包裹以及磷脂分子的提取,GO表面催化引發(fā)的活性自由基等,。另外,,GO的尺寸在上述不同的***機制中對***的影響也是不同的,機械破壞和磷脂分子抽提理論表明尺寸越大的GO,,能表現(xiàn)出更好的***能力,,而氧化應(yīng)激理論則認為GO尺寸越小,其***效果越好,。氧化石墨是由牛津大學(xué)的化學(xué)家本杰明·C·布羅迪在1859年用氯酸鉀和濃硝酸混合溶液處理石墨的方法制得,。綠色氧化石墨增強
氧化石墨烯(GO)的比表面積很大,,而厚度只有幾納米,具有兩親性,,表面的各種官能團使其可與生物分子直接相互作用,,易于化學(xué)修飾,同時具有良好的生物相容性,,超薄的GO納米片很容易組裝成紙片或直接在基材上進行加工,。另外,GO具有獨特的電子結(jié)構(gòu)性能,,可以通過熒光能量共振轉(zhuǎn)移和非輻射偶極-偶極相互作用能有效猝滅熒光體(染料分子,、量子點及上轉(zhuǎn)換納米材料)的熒光。這些特點都使GO成為制作傳感器極好的基本材料[74-76],。Arben的研究中發(fā)現(xiàn),,將CdSe/ZnS量子點作為熒光供體,石墨,、碳纖維,、碳納米管和GO作為熒光受體,以上幾種碳材料對CdSe/ZnS量子點的熒光淬滅效率分別為66±17%,、74±7%,、71±1%和97±1%,因此與其他碳材料相比,,GO具有更好的熒光猝滅效果[77],。合成氧化石墨膜石墨烯具有很好的電學(xué)性質(zhì),但氧化石墨本身卻是絕緣體(或是半導(dǎo)體),。
由于GO表面具有較高的親和力,,蛋白質(zhì)可以吸附在GO表面,因此在生物液體中可以通過蛋白質(zhì)來調(diào)節(jié)GO與細胞膜的相互作用,。如,,血液中存在著大量的血清蛋白,可能會潛在的影響GO的毒性,。Ge與其合作者[16]利用電子顯微鏡技術(shù)就觀察到牛血清蛋白可以降低GO對細胞膜的滲透性,,抑制了GO對細胞膜的破壞,同時降低了GO的細胞毒性,?;诜肿觿恿W(xué)研究分析,他們推斷可能是由于GO-蛋白質(zhì)之間的作用削弱了GO-磷脂之間的相互作用,。與此同時,,GO對人血清蛋白的影響也被其他科研工作者所發(fā)現(xiàn),特別是他們觀察到了GO可以抑制人血清蛋白與膽紅素之間的作用,。因此,,GO與血清蛋白之間是相互影響的,。
使得*在單層中排列的水蒸氣可以滲透通過納米通道。通過在GO納米片之間夾入適當尺寸的間隔物來調(diào)節(jié)GO間距,,可以制造廣譜的GO膜,,每個膜能夠精確地分離特定尺寸范圍內(nèi)的目標離子和分子。水合作用力使得溶液中氧化石墨烯片層間隙的距離增大到1.3nm,,真正有效,、可自由通過的孔道尺寸為0.9nm,計算出水合半徑小于0.45nm的物質(zhì)可以通過氧化石墨烯膜片,,而水合半徑大于0.45nm的物質(zhì)被截留,,如圖8.4所示。例如,,脫鹽要求GO的層間距小于0.7nm,,以從水中篩分水合Na+(水合半徑為0.36nm)。通過部分還原GO以減小水合官能團的尺寸或通過將堆疊的GO納米片與小尺寸分子共價鍵合以克服水合力,,可以獲得這種小間距,。與此相反,如果要擴大GO的層間距至1~2nm,,可在GO納米片之間插入剛性較大的化學(xué)基團或聚合物鏈(例如聚電解質(zhì)),,從而使GO膜成為水凈化、廢水回收,、制藥和燃料分離等應(yīng)用的理想選擇,。如果使用更大尺寸的納米顆粒或納米纖維作為插層物,,可以制備出間距超過2nm的GO膜,以用于生物醫(yī)學(xué)應(yīng)用(例如人工腎和透析),,這些應(yīng)用需要大面積預(yù)分離生物分子和小廢物分子,。石墨、碳纖維,、碳納米管和GO可以作為熒光受體,。
氧化應(yīng)激是指體內(nèi)氧化與抗氧化作用失衡,傾向于氧化,,導(dǎo)致中性粒細胞炎性浸潤,,蛋白酶分泌增加,產(chǎn)生大量氧化中間產(chǎn)物,,即活性氧,。大量的實驗研究已經(jīng)確認細胞經(jīng)不同濃度的GO處理后,都會增加細胞中活性氧的量,。而活性氧的量可以通過商業(yè)化的無色染料染色后利用流式細胞儀或熒光顯微鏡檢測到,。氧化應(yīng)激是由自由基在體內(nèi)產(chǎn)生的一種負面作用,,并被認為是導(dǎo)致衰老和疾病的一個重要因素。氧化應(yīng)激反應(yīng)不僅與GO的濃度[17,18]有關(guān),,還與GO的氧化程度[19]有關(guān),。如將蠕蟲分別置于10μg/ml和20μg/ml的PLL-PEG修飾的GO溶液中,GO會引起蠕蟲細胞內(nèi)活性氧的積累,,其活性氧分別增加59.2%和75.3%,。碳基填料可以提高聚合物的熱導(dǎo)率,但無法像提高導(dǎo)電性那么明顯,,甚至低于有效介質(zhì)理論,。綠色氧化石墨增強
氧化石墨仍然保留石墨母體的片狀結(jié)構(gòu),但是兩層間的間距(約0.7nm)大約是石墨中層間距的兩倍,。綠色氧化石墨增強
GO的載藥作用也可促進間充質(zhì)干細胞的成骨分化,。如用攜帶正電荷NH3+的GO(GO-NH3+)和攜帶負電荷COOH-的GO(GOCOOH-)交替層疊使其**外層為GO-COOH-,以這種GO作為載體,,攜帶骨形態(tài)發(fā)生蛋白-2(BMP-2)和P物質(zhì)(SP)附著到鈦(Ti)種植體上,,結(jié)果以Ti為基底,表面覆蓋GO-COOH-,,攜帶BMP-2和SP(Ti/GO-/SP/BMP-2)種植體周圍的新骨生成量要明顯多于Ti/SP/BMP-2,、Ti/GO-/BMP-2、Ti/GO-/SP,。這證明GO可以同時攜帶BMP-2和SP到達局部并緩慢釋放,,增加局部BMP-2和SP的有效劑量且發(fā)揮生物活性作用[89,90]。GO的這種雙重攜帶傳遞作用在口腔種植及骨愈合方面起著重要的作用,。而體內(nèi)羥磷灰石(hydroxyapatite,,HA)是一種常用于骨組織修復(fù)的磷酸鈣陶瓷類材料。在HA中加入GO,,可以增強其在鈦板表面的附著強度,;以HA為基底,表面覆蓋GO的復(fù)合物(GO/HA)表現(xiàn)出比純HA更高的抗腐蝕性能,,細胞活性也更強,。綠色氧化石墨增強