制備聚合物/石墨烯納米復(fù)合材料**關(guān)鍵的一步是將石墨烯分散到聚合物基體之中,。好的分散狀態(tài)能保證石墨烯與聚合物基體的接觸界面比較大化,,從而影響到整個(gè)復(fù)合材料的性能。因此,,科學(xué)家們付出了大量的努力,,以求將改性或者未改性的石墨烯均勻分散到聚合物基體之中,并且取得了一定的成果,。到目前為止,,大多數(shù)復(fù)合材料主要采用了以下三種方法來制備:一、溶液共混法,;二,、原位聚合法;三,、熔融共混法[148],。值得一提的是,由于氧化石墨烯還原法是目前***能大規(guī)模制備石墨烯的方法,,而制備復(fù)合材料通常需要大量的石墨烯原料,,所以制備復(fù)合材料使用的基本上為改性或還原的氧化石墨烯。氧化石墨易于接枝改性,,可與復(fù)合材料進(jìn)行原位復(fù)合,。制備石墨烯復(fù)合材料粉體
數(shù)量的上升,防腐蝕的重要性也越來越突出,。據(jù)相關(guān)統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)顯示,,在世界范圍內(nèi)每年因?yàn)楦g造成的經(jīng)濟(jì)損失在7000億美元以上,我國每年因?yàn)楦g帶來的經(jīng)濟(jì)損失也在8000億元人民幣以上。由此可以看出防腐蝕的重要性,。而石墨烯作為一種新型的材料,,在防腐蝕性能上表現(xiàn)較為優(yōu)異,也常常被用作防腐橡膠,。當(dāng)前較為常見的應(yīng)用是在環(huán)氧防腐橡膠中添加適量的石墨烯,,制作成為一種新的防腐橡膠。其表現(xiàn)出來的性能不僅具有傳統(tǒng)環(huán)氧防腐橡膠中的陰極保護(hù)作用,,而且在耐水性,、耐硬度等方面更高,使得**終表現(xiàn)出來的防腐蝕性能遠(yuǎn)超出傳統(tǒng)的防腐橡膠,。全國合成石墨烯復(fù)合材料研發(fā)石墨烯復(fù)合材料可用于注射和擠出成型制件,作為粒子材料應(yīng)用于礦用管,、給水管及汽車電器配件等領(lǐng)域,。
化學(xué)氧化還原法制備石墨烯是**有希望實(shí)現(xiàn)工業(yè)化宏量生產(chǎn)的方法之一,與其它方法相比,,化學(xué)氧化還原法具有成本低廉,、工藝簡單、生產(chǎn)設(shè)備簡易,、單次產(chǎn)量比較大,、產(chǎn)品層數(shù)集中(1~3層)等諸多優(yōu)點(diǎn),但其石墨烯的sp2雜化完美結(jié)構(gòu)很難通過還原的方式完全恢復(fù),,難以得到電,、熱等方面的優(yōu)異性能[28-29].氧化石墨還原法是先用強(qiáng)氧化劑將石墨氧化,通過氧化反應(yīng)在石墨邊緣接上一些羧基,,并在石墨層間插入一些環(huán)氧基團(tuán),、羥基和酮基,使石墨層間距增大,,范德華力變小,,環(huán)氧基團(tuán)、羥基和酮基等基團(tuán)的引入有利于石墨片層的剝離.氧化石墨經(jīng)適當(dāng)?shù)某暡▌冸x處理,,得到氧化石墨烯納米片.然后再還原剝離的氧化石墨烯片,,常用的還原劑有水合肼、硼氫化鈉,、抗壞血酸,、對(duì)苯二酚等,然而這些還原劑的毒性大,,對(duì)人體和環(huán)境均易造成傷害,,因此尋找無毒、無害的綠色還原劑或還原方式顯得尤為迫切.還原可以去除氧化石墨烯的大部分環(huán)氧基團(tuán)、羥基,、酮基,,制備出還原氧化石墨烯納米片,但氧化石墨烯邊緣的羧基很難被還原.由于強(qiáng)氧化劑的氧化作用,,氧化石墨烯雖然經(jīng)過一定的還原劑還原,,其晶格結(jié)構(gòu)得到一定的修復(fù),但很難完全還原到石墨六角蜂巢狀結(jié)構(gòu),。
石墨烯的研究熱潮也吸引了國內(nèi)外材料制備研究的興趣,,石墨烯材料的制備方法已報(bào)道的有:機(jī)械剝離法、化學(xué)氧化法,、晶體外延生長法,、化學(xué)氣相沉積法、有機(jī)合成法和碳納米管剝離法等,。1,、微機(jī)械剝離法2004年,Geim等***用微機(jī)械剝離法,,成功地從高定向熱裂解石墨(highlyorientedpyrolyticgraphite)上剝離并觀測(cè)到單層石墨烯,。Geim研究組利用這一方法成功制備了準(zhǔn)二維石墨烯并觀測(cè)到其形貌,揭示了石墨烯二維晶體結(jié)構(gòu)存在的原因,。微機(jī)械剝離法可以制備出高質(zhì)量石墨烯,,但存在產(chǎn)率低和成本高的不足,不滿足工業(yè)化和規(guī)?;a(chǎn)要求,,目前只能作為實(shí)驗(yàn)室小規(guī)模制備。2,、化學(xué)氣相沉積法化學(xué)氣相沉積法(ChemicalVaporDeposition,,CVD)***在規(guī)模化制備石墨烯的問題方面有了新的突破,。CVD法是指反應(yīng)物質(zhì)在氣態(tài)條件下發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成固態(tài)物質(zhì)沉積在加熱的固態(tài)基體表面,,進(jìn)而制得固體材料的工藝技術(shù)。麻省理工學(xué)院的Kong等,、韓國成均館大學(xué)的Hong等和普渡大學(xué)的Chen等在利用CVD法制備石墨烯,。他們使用的是一種以鎳為基片的管狀簡易沉積爐,通入含碳?xì)怏w,,如:碳?xì)浠衔?,它在高溫下分解成碳原子沉積在鎳的表面,形成石墨烯,通過輕微的化學(xué)刻蝕,,使石墨烯薄膜和鎳片分離得到石墨烯薄膜,。玻纖增強(qiáng)復(fù)合材料顏色,、性能可根據(jù)客戶需求定制。
在非導(dǎo)電聚合物基體中加入導(dǎo)電填料通常能使聚合物表現(xiàn)出一定的導(dǎo)電性,,而且聚合物導(dǎo)電性隨著填料含量的增加呈現(xiàn)出一種非線性的提高,。當(dāng)在填料添加量達(dá)到某一個(gè)數(shù)值,即逾滲閾值時(shí),,這些填料能在基體中形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),,使復(fù)合材料的導(dǎo)電性能大幅度增強(qiáng)。因此,,石墨烯本身良好的導(dǎo)電性以及寬高比決定了它可以作為一種理想的無機(jī)相來制備導(dǎo)電復(fù)合材料,。相比于對(duì)石墨烯基復(fù)合材料導(dǎo)電性能的研究,對(duì)聚合物/石墨烯復(fù)合材料導(dǎo)熱性能的研究要少很多,,這可能是由于在碳納米管增加聚合物導(dǎo)熱性能的研究中效果不甚理想的緣故,。不同于導(dǎo)電性的增強(qiáng),好的導(dǎo)熱性需要很強(qiáng)聚合物與填料之間的結(jié)合力,。因此,,原位聚合法在制備導(dǎo)熱性能良好的復(fù)合材料時(shí)具有一定的優(yōu)勢(shì)。常州第六元素建有自動(dòng)控制規(guī)?;a(chǎn)線,市場(chǎng)占有率居國內(nèi)外前列,。河北導(dǎo)熱石墨烯復(fù)合材料銷售廠
氧化石墨易于剝離成穩(wěn)定的氧化石墨烯分散液,,易于成膜。制備石墨烯復(fù)合材料粉體
目前的負(fù)極材料中,,硅被認(rèn)為是相當(dāng)有有潛力的負(fù)極材料之一,,因?yàn)樗谧匀唤缰泻慷啵€具有低的嵌鋰電位和很高的理論比容量,。存在的問題是在鋰離子脫嵌過程中,,硅的體積變化比較明顯,使得材料與負(fù)極集流體之間粘結(jié)性變差,,造成電池循環(huán)性能的大幅度下降,。同時(shí)硅還會(huì)在電池循環(huán)過程中出現(xiàn)團(tuán)聚現(xiàn)象,引起電池容量的迅速下降,。將硅材料和石墨烯進(jìn)行復(fù)合,,石墨烯可以抑制硅材料在充放電過程中的團(tuán)聚,減緩硅材料的體積變化,,從而提高電池的容量和循環(huán)性能,。此外,石墨烯有助于電解液的浸潤,,從而提高電池的性能,。He等通過噴霧干燥法制備了一種高性能的石墨烯/硅復(fù)合材料(圖6.1),,將氧化石墨烯與納米硅超聲混合,通過噴霧干燥后在700℃下進(jìn)行煅燒得到復(fù)合材料,,在200mAg-1的電流密度下充放電30次后,,容量仍可達(dá)到1502mAhg-1,其容量保持率為98%,,說明該石墨烯/硅復(fù)合材料具有良好的循環(huán)性能制備石墨烯復(fù)合材料粉體