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石家莊235三甲基氫醌二酯

來(lái)源: 發(fā)布時(shí)間:2022-10-16

在US4046813中描述了一種有機(jī)堿吡啶存在下,使用鉛,、釩,、鉻、錳,、鐵,、鈷等的乙酰配合物為催化劑。催化氧化β異佛爾酮制備氧代異佛爾酮的方法,,該方法雖然具有約100%的轉(zhuǎn)化率,,但同時(shí)反應(yīng)還容易使β異佛爾酮向a-異佛爾酮異構(gòu)化轉(zhuǎn)化,且反應(yīng)中又容易形成高聚的副產(chǎn)物,,所以使得反應(yīng)的選擇性下降,。在US6297404和US6300521中,描述了一種在DMF或DMA以及三丙胺存在下,,使用席夫堿及乙酸鋰或乙酸銨的催化體系催化氧化β異佛爾酮的方法,,該制備三甲基氫醌方法一個(gè)較大的缺陷就是反應(yīng)容易產(chǎn)生3.5.5-三甲基環(huán)己-2-烯1酮和2,2,,6三甲基環(huán)己烷1,,4-二酮等副產(chǎn)物。產(chǎn)品貯運(yùn):貯存于陰涼,、干燥處,。石家莊235三甲基氫醌二酯

石家莊235三甲基氫醌二酯,三甲基氫醌

氫化反應(yīng)的第1步是三甲基氫醌分子和氫原子在催化劑表面上的平衡吸附。第2步是第1次加入活化氫以形成過(guò)渡態(tài)A-Pd(物質(zhì)A是4-羥基-2,,3,,6-三甲基-2,5-環(huán)己二烯酮的自由基中間體),。然后,,物質(zhì)A從催化劑表面解吸并迅速異構(gòu)化成更穩(wěn)定的物質(zhì)B(TMHQ的自由基中間體),其含有苯基結(jié)構(gòu)的電子共軛,。驅(qū)動(dòng)力使得從A到B的異構(gòu)化反應(yīng)非常有效,,這有助于解釋觀察到的高加氫產(chǎn)率。第二次向物質(zhì)B中加入活化氫導(dǎo)致產(chǎn)物TMHQ的形成,。然后,,產(chǎn)物從催化劑表面解吸并完成該催化循環(huán)。鄭州235三甲基氫醌澄清粒度提取工藝存在工藝復(fù)雜、產(chǎn)率較低及產(chǎn)品純度不高等問(wèn)題,,這些因素極大地限制了其應(yīng)用范圍,。

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三甲基氫醌的加氫收率先升高后略有下降。較高負(fù)載量的催化劑能夠通過(guò)促進(jìn)氫化和壓制去甲基化反應(yīng)來(lái)增加TMHQ產(chǎn)率,。隨著催化劑負(fù)載的增加,,通過(guò)Pd活性位點(diǎn)的增加促進(jìn)了吸附。然而,,較高的催化活性可能會(huì)引起由于苯基的氫化而導(dǎo)致選擇性降低。較高量的催化劑將帶來(lái)更高的反應(yīng)速率和更短的反應(yīng)時(shí)間,。觀察到當(dāng)催化劑負(fù)載量從0.71g變化到0.88g時(shí),,反應(yīng)時(shí)間幾乎沒(méi)有減少。但是,,由于使用貴金屬催化劑,,Pd/C用量的增加將極大地提高生產(chǎn)成本。因此,,催化劑負(fù)載量為0.71g是合適的,。

若無(wú)部門(mén)許可,勿將材料排入周?chē)h(huán)境,。分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù):摩爾折射率:44.49,;摩爾體積(cm3/mol):135.1;等張比容(90.2K):350.2,;表面張力(dyne/cm):45.1,;介電常數(shù):2.42;偶極距(10-24cm3):極化率:17.63,;性質(zhì)與穩(wěn)定性:遠(yuǎn)離氧化物,。存在于煙氣中。貯存方法:存放在密封容器內(nèi),,并放在陰涼,,干燥處。儲(chǔ)存的地方必須遠(yuǎn)離氧化劑,。合成方法:由1,,2,4-三甲苯經(jīng)磺化,、硝化,、還原、氧化得到三甲基氫醌(2,,3,,5-三甲基對(duì)苯二醌,TMHQ)([935-92-2])。三甲基氫醌(2,,3,,5-三甲基對(duì)苯二醌,TMHQ)為黃色針狀結(jié)晶,,熔點(diǎn)32℃(38-29.5℃),,沸點(diǎn)53℃。上述步驟生產(chǎn)的產(chǎn)品,,一般得到石油醚或汽油的溶液,。異丙基偏三甲苯法:原料5-異丙基偏三甲苯是通過(guò)偏三甲苯與丙烯烷基化反應(yīng)獲得的。

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TMHQ在空氣中極易被氧化,,自然界中并不存在,,其主要來(lái)源是人工合成以及從石油化工等行業(yè)的下腳料中提取。提取工藝存在工藝復(fù)雜,、產(chǎn)率較低及產(chǎn)品純度不高等問(wèn)題,,這些因素極大地限制了其應(yīng)用范圍;而人工合成工藝因其原料易得,、工藝相對(duì)簡(jiǎn)單,、轉(zhuǎn)化率高等優(yōu)點(diǎn)獲得了普遍應(yīng)用。人工合成的工藝主要有:首先將原料氧化為2.3.5-三甲基苯醌(TMBQ),,再將TMBQ進(jìn)-步還原為T(mén)MHQ,。TMBQ的制備較為復(fù)雜,還原反應(yīng)較容易實(shí)現(xiàn),,其還原方法主要有兩類(lèi),,即化學(xué)還原法和催化加氫還原法。三甲基氫醌為黃色針狀結(jié)晶,,熔點(diǎn)32℃(38-29.5℃),,沸點(diǎn)53℃。235三甲基氫醌二酯用途

溶于熱水,,受熱或暴露于空氣中易氧化變色,。石家莊235三甲基氫醌二酯

第三代催化劑為多相催化劑,是目前研究的熱點(diǎn),。自2003年以來(lái),,許多研究小組開(kāi)始研究這類(lèi)新型催化劑,在提高催化劑穩(wěn)定性,、重復(fù)性,、延緩催化劑中毒等方面做了大量工作。研制了以Ti摻雜的微孔沸石TS-I催化劑,。當(dāng)催化劑中Ti的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.7~6.5%時(shí),,TMP的轉(zhuǎn)化率達(dá)到98%,。此類(lèi)催化劑便于同產(chǎn)品分離且易于回收,但也有不足之處,,即反應(yīng)物在催化劑的孔道內(nèi)擴(kuò)散較慢,,產(chǎn)物易滯留在微孔內(nèi)而使催化劑鈍化,減弱其活性,。隨后出現(xiàn)的大量介孔Ti-S分子篩,,如Ti-MCM-4)Ti-SBA-15,Ti-MMM-n,,TO2-SiO2氣凝膠等,,有效改善了微孔沸石催化劑孔道擴(kuò)散慢且易滯留的問(wèn)題,提高了催化劑的活性,。石家莊235三甲基氫醌二酯

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