偏三甲苯磺化,、水解法：偏三甲苯經(jīng)磺化,、硝化、加氫還原得到2.45-三甲基-3.6二氨基苯磺酸,，水解脫磺酸基再經(jīng)氧化和加氫得到TMHQ(Scheme2),，收率達(dá)到59.2%。雖然此工藝的原料價廉易得,，生產(chǎn)成本較低,，但反應(yīng)流程長，工序多,，收率相對較低,，且生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的大量含酚廢水嚴(yán)重污染環(huán)境,。以偏三甲苯為原料.，直接在修飾鈦的鉑電極上電解生成三甲基苯醌,，三甲基苯醌再經(jīng)加氫還原得TMHQ(Scheme3),。此工藝過程簡單，廢水較少,，有一定的應(yīng)用價值,，不足之處在于產(chǎn)品的收率較低。溶解性：溶于乙醇等極性溶劑,，微溶于冷水,、石油醚、苯等溶劑,。三甲基氫醌市場

三甲基氫醌(2,，3，5-三甲基對苯二醌,，TMHQ)為黃色針狀結(jié)晶,，熔點(diǎn)32℃（38-29.5℃），沸點(diǎn)53℃,。在三甲基氫醌(2,，3，5-三甲基對苯二醌,，TMHQ)的汽油（或石油醚）溶液中,，攪拌下加入保險(xiǎn)粉溶液，室溫?cái)嚢?h,，過濾,，濾餅用0.5%保險(xiǎn)粉溶液洗滌，干燥,，得三甲基對苯二酚,。溶解性：溶于乙醇等極性溶劑，微溶于冷水,、石油醚,、苯等溶劑,，溶于熱水,，受熱或暴露于空氣中易氧化變色。對水是危害的,，不要讓該產(chǎn)品接觸地下水,，水道污水系統(tǒng),，即使是小量該產(chǎn)品滲入地下水也會對飲用水造成危害,，對水中有機(jī)物質(zhì)有毒。三甲基氫醌市場結(jié)晶狀固體受熱升華,、受潮易變黑,。

在US4046813中描述了一種有機(jī)堿吡啶存在下,，使用鉛、釩,、鉻、錳,、鐵、鈷等的乙酰配合物為催化劑,。催化氧化β異佛爾酮制備氧代異佛爾酮的方法,，該方法雖然具有約100%的轉(zhuǎn)化率，但同時反應(yīng)還容易使β異佛爾酮向a-異佛爾酮異構(gòu)化轉(zhuǎn)化,，且反應(yīng)中又容易形成高聚的副產(chǎn)物,，所以使得反應(yīng)的選擇性下降。在US6297404和US6300521中,，描述了一種在DMF或DMA以及三丙胺存在下，使用席夫堿及乙酸鋰或乙酸銨的催化體系催化氧化β異佛爾酮的方法,，該制備三甲基氫醌方法一個較大的缺陷就是反應(yīng)容易產(chǎn)生3.5.5-三甲基環(huán)己-2-烯1酮和2，2,，6三甲基環(huán)己烷1，4-二酮等副產(chǎn)物,。

電解后的陰極液為粗產(chǎn)品，之后按常規(guī)方法結(jié)晶,、提純即可得TMHQ產(chǎn)品。此工藝過程簡單,，產(chǎn)品收率在80%以上，產(chǎn)品純度達(dá)98%,，電流效率可達(dá)到90%,，但具體原理尚待進(jìn)一步研究。間甲酚甲基化法：此工藝以間甲酚為原料,，經(jīng)甲基化后制得TMP，然后再經(jīng)氧化,、還原制得TMHQ(Scheme6)，目前國外大公司普遍采用此工藝路線,。在固定床反應(yīng)器中，間甲酚在硝酸鉻和硝酸鉀等催化劑作用下甲基化生成TMP,，轉(zhuǎn)化率達(dá)98%，選擇性達(dá)95%,。然后TMP發(fā)生氧化反應(yīng)生成TMBQ,，再還原得到TMHQ。以間甲酚計(jì)，TMHQ的總收率為75%。該工藝技術(shù)含量高,，副反應(yīng)少，污染小,，易于工業(yè)化，在一定程度上解決了偏三甲酚來源不足的問題,。三甲基氫醌的未來市場并不會處于飽和狀態(tài)。

當(dāng)通過流蒸餾完全除去溶劑時,，加入1.2gNa2S2O4并將混合物在30min內(nèi)冷卻至室溫,。過濾后，將分離的濕TMHQ在70℃下干燥3h,，得到產(chǎn)物。分析：使用外標(biāo)法通過反相HPLC（C18,，?4.6×150×mm2）分析三甲基氫醌樣品,。流動相為甲醇/水（50/50,，v/v）,，流速保持在1.0mL/min。測量波長為280nm,。氫化摩爾產(chǎn)率定義為通過HPLC測定的濾液中TMHQ的摩爾數(shù)與當(dāng)初在反應(yīng)中取得的TMBQ的總摩爾數(shù)之比?？偰柈a(chǎn)率定義為分離的TMHQ產(chǎn)物的摩爾數(shù)與當(dāng)初在反應(yīng)中取得的TMBQ的總摩爾數(shù)之比,。反應(yīng)時間定義為從間歇輸入氫氣開始到反應(yīng)結(jié)束的時間。在空氣中極易被氧化,，自然界中并不存在,。三甲基氫醌市場

可與異植醇縮合生產(chǎn)維生素E,。三甲基氫醌市場

三甲基氫醌氧化反應(yīng)的第--代催化劑為均相催化劑,，如以CuCl2為主,、(C2Hs)3NHC1或離子液體為輔的催化體系引，其反應(yīng)活性好,，選擇性較高，但催化劑不易分離回收,，且產(chǎn)品純度不高。第二代催化劑為兩相催化劑,。以磷鉬酸鹽為載體，質(zhì)子酸做催化劑,，催化氧化TMP制取TMBQ的工藝,，這種載體型的催化劑非常易于回收再生。Truhan用負(fù)載有質(zhì)量分?jǐn)?shù)1.5~2%Ti和V的催化劑來生產(chǎn)TMBQ,，其選擇性高達(dá)86%，轉(zhuǎn)化率接近100%,。然而第二代催化劑也有不足之處，即催化劑中的貴金屬易于和有機(jī)物絡(luò)合,，影響產(chǎn)品的純度和產(chǎn)率，并造成催化劑中毒,。三甲基氫醌市場