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長沙三甲基氫醌和異植物醇生成維生素E

來源: 發(fā)布時間:2021-10-11

三甲基氫醌用溶膠凝膠法制備的TiO2-SiO2氣凝膠催化劑可使TMP氧化為TMBQ的轉(zhuǎn)化率達到100%,,但此類催化劑為非晶態(tài)結(jié)構(gòu),,骨架不規(guī)則,,故水熱穩(wěn)定性較差,,壽命較短,因此限制了其實際應(yīng)用,。近年來報道了多種新型催化劑,,它綜合了沸石類催化劑的活性和水熱穩(wěn)定性以及介孔分子篩的大孔道吸附性能,從而表現(xiàn)出了優(yōu)良的催化活性和選擇性,。用水熱結(jié)晶法制備的新型復合介孔材料沸石催化劑(CT-TUD-1)具有高的比表面積(456rm/gb較大的孔體積(0.97crm/g,,11.2nm的孔徑),并綜合了TS-I的水熱穩(wěn)定性,。微溶于水,,易溶于乙酯,、甲醇、不溶于石油醚,。長沙三甲基氫醌和異植物醇生成維生素E

長沙三甲基氫醌和異植物醇生成維生素E,三甲基氫醌

在US4046813中描述了一種有機堿吡啶存在下,,使用鉛、釩,、鉻,、錳、鐵,、鈷等的乙酰配合物為催化劑,。催化氧化β異佛爾酮制備氧代異佛爾酮的方法,該方法雖然具有約100%的轉(zhuǎn)化率,,但同時反應(yīng)還容易使β異佛爾酮向a-異佛爾酮異構(gòu)化轉(zhuǎn)化,,且反應(yīng)中又容易形成高聚的副產(chǎn)物,所以使得反應(yīng)的選擇性下降,。在US6297404和US6300521中,,描述了一種在DMF或DMA以及三丙胺存在下,使用席夫堿及乙酸鋰或乙酸銨的催化體系催化氧化β異佛爾酮的方法,,該制備三甲基氫醌方法一個較大的缺陷就是反應(yīng)容易產(chǎn)生3.5.5-三甲基環(huán)己-2-烯1酮和2,2,,6三甲基環(huán)己烷1,,4-二酮等副產(chǎn)物。長沙三甲基氫醌和異植物醇生成維生素E三甲基氫醌為黃色針狀結(jié)晶,,熔點32℃(38-29.5℃),,沸點53℃。

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采用循環(huán)伏安法和電解合成法將偏三甲苯在Ti/nano-TiO-Pl電極_上直接電解合成三甲基苯醌,。在離子隔膜電解槽中,,電解合成TMBQ的電流效率為47%,偏三甲苯的總轉(zhuǎn)化率為58.8%,。偏三甲苯直接氧化法:偏三甲苯直接氧化法與電解法同為兩步反應(yīng),。偏三甲苯直接氧化法是在催化劑和氧化劑的共同作用下,通過一步反應(yīng)將偏三甲苯氧化為TMBQ,,然后再加氫還原轉(zhuǎn)化為TMHQ,。該工藝過程簡單,設(shè)備投資少,,采用的氧化劑多為H2O2或過氧乙酸,,符合綠色反應(yīng)工藝的要求。偏三甲苯氧化反應(yīng)的技術(shù)關(guān)鍵是氧化劑和催化劑的選取,,這是造成TMBQ的產(chǎn)率以及后續(xù)的分離存在較大差異的主要原因,。

在三甲基氫醌(2,,3,5-三甲基對苯二醌,,TMHQ)的汽油(或石油醚)溶液中,,攪拌下加入保險粉溶液,室溫攪拌3h,,過濾,,濾餅用0.5%保險粉溶液洗滌,干燥,,得三甲基對苯二酚,。用途:該品是維生素E的主環(huán),與異植物醇縮合得到維生素E,。也可用于其他有機合成中間體,。三甲基氫醌(2,3,,5-三甲基對苯二醌,,TMHQ)為白色或類白色晶體,是工業(yè)合成維生素E的重要中間體,,可與異植醇縮合生產(chǎn)維生素E,。白色或類白色晶體,受熱升華,、受潮易變黑,。微溶于水,易溶于乙酯,、甲醇,、不溶于石油醚。三甲基氫醌和異植物醇是合成維生素E的兩個中間體,。

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可以肯定的是,,去甲基化反應(yīng)需要更高的活化能。這可以解釋為什么更高的溫度促進了去甲基化并降低了三甲基氫醌的加氫產(chǎn)率,。攪拌速度的影響:在氫化過程中當攪拌速度從500r/min變化到900r/min時,,TMBQ的高轉(zhuǎn)化率沒有明顯的變化。然而,,隨著攪拌速度從500r/min轉(zhuǎn)速增加到800r/min,,TMHQ的加氫收率逐漸增加。當其達到900rpm時,,顯示出TMHQ的氫化產(chǎn)率明顯降低,。它表明選擇性降低。由于快速攪拌,催化劑表面上過量活潑的氫被認為會導致更多的副反應(yīng),。此外,,較高的攪拌速度可以推動催化劑粘附到高壓釜頂部,并導致催化劑的磨損,。三甲基氫醌(2,,3,5-三甲基對苯二醌,,TMHQ)為黃色針狀結(jié)晶,。長沙三甲基氫醌和異植物醇生成維生素E

三甲基氫醌保質(zhì)期:12個月。長沙三甲基氫醌和異植物醇生成維生素E

目**甲基氫醌采用的過渡金屬有機配合物催化劑進行氧化β異佛爾酮制備氧代異佛爾酮的反應(yīng),,存在的問題是低溫下反應(yīng)比較慢,,高溫下β異佛爾酮容易異構(gòu)化為a異佛爾酮以及其它副產(chǎn)物,很大的降低了反應(yīng)的選擇性和氧代異佛爾酮的收率,;采用卟啉類催化劑雖然能克服上述的缺點,,但合成卟啉催化劑的價格很高,且反應(yīng)中又容易破壞催化劑或引起催化劑中毒,,使反應(yīng)的不穩(wěn)定性很大的增加,。同時,作為過渡金屬類的均相催化劑,,在反應(yīng)完后不能直接能反應(yīng)體系中進行分離,,回收和再利用,其結(jié)果使得反應(yīng)溶劑,、產(chǎn)物等分離的難度增加,,同時部分產(chǎn)物在催化劑存在下還會聚合形成副產(chǎn)物,并且形成的大量的腳料也增加了環(huán)境的壓力,。長沙三甲基氫醌和異植物醇生成維生素E