TPU的競(jìng)爭(zhēng)格局由國(guó)外企業(yè),、中國(guó)大陸企業(yè)和中國(guó)臺(tái)灣企業(yè)三部分組成,,外企和臺(tái)企從事TPU產(chǎn)業(yè)均超過(guò)40多年,經(jīng)驗(yàn)豐富,在中國(guó)TPU產(chǎn)業(yè)中占有十分重要的位置,。國(guó)外企業(yè)產(chǎn)品較為多元化,涉及聚氨酯(PU)產(chǎn)業(yè)鏈的多個(gè)環(huán)節(jié),,巴斯夫供應(yīng)TPU的上游原料MDI,、多元醇等基礎(chǔ)化工原料,還生產(chǎn)TPU粒子,、TPU薄膜等產(chǎn)品,。我國(guó)TPU產(chǎn)業(yè)始于20世紀(jì)90年代,目前已經(jīng)出現(xiàn)了一批具有競(jìng)爭(zhēng)力的TPU技術(shù)企業(yè),,廣東,、浙江、山東等地均形成了具有一定規(guī)模的TPU產(chǎn)業(yè)群,,部分TPU產(chǎn)品能夠達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平,。但整體看來(lái),我國(guó)TPU生產(chǎn)企業(yè)以小微型企業(yè)居多,,生產(chǎn)工藝和產(chǎn)品應(yīng)用技術(shù)等方面落后于發(fā)達(dá)國(guó)家,,以生產(chǎn)中低端產(chǎn)品為主,而在汽車,、醫(yī)療,、勘探等高層次領(lǐng)域用的有高要求的TPU產(chǎn)品方面還處于前期探索發(fā)展階段,不具備核心競(jìng)爭(zhēng)力,。TPU的表面具有良好的耐磨損性,,能夠承受長(zhǎng)時(shí)間的使用和頻繁的摩擦,而不會(huì)迅速磨損或破損,。上海Lubrizol TPU
TPU行業(yè)的上游原材料主要來(lái)自于石油,、煤衍生品或副產(chǎn)品,包括MDI,、多元醇,、BDO、己二酸,、EDO等主要原材料,。中游為聚氨酯,,TPU屬于聚氨酯彈性體的一種,處于石油化工的下游產(chǎn)品,,更為接近終端的消費(fèi)市場(chǎng),。TPU作為高分子新材料行業(yè)中的朝陽(yáng)產(chǎn)業(yè),下游應(yīng)用領(lǐng)域廣闊,。由于其具有其他塑料無(wú)法比擬的各種優(yōu)異性能,,成為了材料行業(yè)的重要組成部分,下游覆蓋電子注塑,、日常消費(fèi)品,、工業(yè)、建筑,、醫(yī)療,、汽車、農(nóng)業(yè)等眾多領(lǐng)域,,是運(yùn)動(dòng)裝備,、電子電器、醫(yī)療衛(wèi)生,、資源勘探等有特殊要求的制造領(lǐng)域產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)型升級(jí)的關(guān)鍵材料,。山東耐刺穿TPU性能TPU具有較好的防水性能,可以防止水分進(jìn)入充電線纜內(nèi)部,,保護(hù)導(dǎo)線和電氣部件免受濕氣的影響,。
韌性是使材料斷裂所需要的能量,等于應(yīng)力-應(yīng)變曲線下的面積,。一般來(lái)說(shuō)TPU的硬段含量在10%~21%之間時(shí),TPU呈現(xiàn)軟橡膠態(tài),,此時(shí)TPU的韌性較低,,且彈性模量也較低。當(dāng)硬段含量在32%~55%之間時(shí),,TPU表現(xiàn)為彈性體,,此時(shí)的韌性較為高。當(dāng)硬段含量在66%~77%之間時(shí),,TPU的模量達(dá)到較高的數(shù)值,,呈現(xiàn)彈性塑料的性能。韌性隨硬段含量增多而發(fā)生變化的原因是,,硬段提供彈性模量,,而軟段提供伸長(zhǎng)率,當(dāng)硬段含量較低時(shí)(硬段呈孤立球體分布在連續(xù)軟段相中)TPU的彈性模量低且伸長(zhǎng)率很大,,根據(jù)韌性的定義可得出韌性很低,。而當(dāng)硬段含量過(guò)高時(shí)(硬段呈連續(xù)相,,軟段分散其間),彈性模量可達(dá)到很高的數(shù)值但伸長(zhǎng)率會(huì)變得非常低,,同理可知韌性也很低,。而在硬段和軟段配比適當(dāng),硬段由分散相過(guò)度到連續(xù)相的狀態(tài)時(shí),,硬段的高模量高熔化熱加上軟段的高伸長(zhǎng)率,,使TPU得到了較高的韌性值。
熱塑性聚氨酯是一種性質(zhì)獨(dú)特的多功能彈性體,,它是一種嵌段線性共聚物,,由軟硬交替的鏈段序列組成。其適應(yīng)性來(lái)自化學(xué)結(jié)構(gòu)中的軟硬鏈段,??梢酝ㄟ^(guò)調(diào)整軟硬鏈段的比例以實(shí)現(xiàn)各種硬度。軟硬鏈段的比例越高,,熱塑性聚氨酯就越堅(jiān)硬,。硬鏈段為異氰酸酯,并可被分類為脂肪族或芳香族,,具體取決于異氰酸酯的類型,。軟鏈段由反應(yīng)生成的多元醇組成。除了指定熱塑性聚氨酯等級(jí)中硬鏈段和軟鏈段的比例外,,異氰酸酯和多元醇的類型也會(huì)對(duì)熱塑性聚氨酯的性質(zhì)產(chǎn)生影響,。TPU薄膜是一種新興薄膜,目前用途越來(lái)越廣,,用量也逐年遞增,。
汽車漆面保護(hù)膜是一種裝貼后使漆面與空氣隔絕,防酸雨,、防氧化,、抵抗劃傷、持久保護(hù)漆面的保護(hù)膜,,主要作用是在安裝后保護(hù)汽車漆面,。漆面保護(hù)膜一般由3層組成,表面為自修復(fù)涂層,,中間是聚合物薄膜,,底層為丙烯酸壓敏膠。其中TPU是制備中間聚合物薄膜的主要材料之一,。漆面保護(hù)膜用TPU性能要求如下:耐刮擦,、高透明(透光率>95%)、低溫柔順、耐高溫,、拉伸強(qiáng)度>50MPa,、伸長(zhǎng)率>400%且邵A硬度范圍87~93;特別重要的性能是耐候性能,即耐紫外老化,、耐熱氧降解和耐水解等,。目前成熟的產(chǎn)品是以二環(huán)己基二異氰酸酯(H12MDI)、聚己內(nèi)酯二醇為原料制備的脂肪族TPU,。普通芳香族TPU在紫外線照射一天就明顯變黃,,而車衣膜用脂肪族TPU在同等條件下可以保持黃度系數(shù)沒(méi)有太大的變化TPU憑借其良好的耐磨性和耐化學(xué)性可以應(yīng)用于電纜連接件,并滿足連接件穩(wěn)定性和可靠性的需求,。山東Lubrizol TPU ZHF 85AT8 MATT01
TPU鞋材的優(yōu)點(diǎn)是:輕便,、舒適、彈性好,、品種變化多,、加工方便、可回收利用,。上海Lubrizol TPU
無(wú)機(jī)類阻燃劑主要有含鋁,、硼、硅,、鎂,、鈦等元素的無(wú)機(jī)化合物。無(wú)機(jī)類阻燃劑的阻燃機(jī)制主要是以降低TPU燃燒時(shí)所產(chǎn)生的熱量或是提高碳層強(qiáng)度和隔熱效果的途徑來(lái)達(dá)到阻燃的目的,。無(wú)機(jī)阻燃劑可研磨成粉末或本身就是納米尺寸,,它們通過(guò)表面改性后可以與TPU樹(shù)脂混合,在TPU基體材料燃燒時(shí)有的會(huì)發(fā)生復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng),。如常用的無(wú)機(jī)阻燃劑氫氧化鋁,,當(dāng)TPU燃燒時(shí),氫氧化鋁分子中的結(jié)晶水會(huì)釋放出來(lái),,形成水蒸氣,,降低氧氣濃度,同時(shí)吸收熱量,。氫氧化鋁脫水后生成氧化鋁顆粒物也會(huì)和高分子材料燃燒所生成的碳結(jié)合,形成堅(jiān)固復(fù)合碳層,,隔絕氧氣,,使內(nèi)部高分子難以繼續(xù)燃燒。近年來(lái),,除了傳統(tǒng)的無(wú)機(jī)阻燃劑,,大量的新型無(wú)機(jī)阻燃劑被科研工作者陸續(xù)開(kāi)發(fā)出來(lái)用于TPU阻燃。無(wú)機(jī)阻燃劑添加到TPU中除了具有強(qiáng)化碳層和催化成碳的功效之外,,一些含特殊金屬離子的無(wú)機(jī)化合物還同時(shí)具有很好的抑煙效果,,在環(huán)保方面有其優(yōu)勢(shì),,因此也是越來(lái)越被人們所關(guān)注,但無(wú)機(jī)粒子與有機(jī)高分子TPU的相容性并不好,,添加量一般都比較低,,大量添加則會(huì)損傷TPU的力學(xué)性能。上海Lubrizol TPU
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