聚氨酯大分子中的聚醚或聚酯鏈段非常柔順,,呈無規(guī)卷曲狀態(tài),通常稱之為柔性鏈段;而有的鏈段是由小的烴基,、芳香基、氨基甲酸酯基或取代脲基組成,,在常溫下伸展成棒狀,,不宜改變其構(gòu)形構(gòu)象,這種鏈段比較僵硬,,一般稱之為剛性鏈段,。所有聚氨酯分子均可以看作是柔性鏈段和剛性鏈段交替連接而成的(AB)n型嵌段共聚物。在聚氨酯彈性體聚集態(tài)結(jié)構(gòu)中,,分子中的剛性鏈段由于內(nèi)聚能很大,,彼此締合在一起,形成許多被稱之為微區(qū)的小單元,,這些小單元的玻璃化溫度遠(yuǎn)高于室溫,,在常溫下它們呈玻璃態(tài)、次晶或微晶,,因此把它們稱之為塑料相,。聚氨酯彈性體分子鏈中的柔性鏈段也聚集在一起,構(gòu)成聚氨酯橡膠的基體,,由于其玻璃化溫度低于室溫,,故稱之為橡膠相。在聚氨酯彈性體的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)中,,塑料相不溶于橡膠相,,而是均勻分布在橡膠相中,常溫下起到彈**聯(lián)點的作用,,此現(xiàn)象稱之為微相分離,。正是因為能發(fā)生微相分離,所以聚氨酯彈性體具有**度,、高硬度,、高彈性和很好的低溫性能相結(jié)合的優(yōu)點。TPU鞋材的優(yōu)點是:輕便,、舒適,、彈性好,、品種變化多、加工方便,、可回收利用,。山東耐水解TPU粒子
結(jié)構(gòu)規(guī)整、含極性及剛性基團多的線性聚氨酯,,分子間氫鍵多,,材料的結(jié)晶程度高,這影響聚氨酯的某些性能,,如強度,、耐溶劑性,聚氨酯材料的強度,、硬度和軟化點隨結(jié)晶程度的增加而增加,,伸長率和溶解性則降低。對于某些應(yīng)用,,如單組分熱塑性聚氨酯膠粘劑,,要求結(jié)晶快,以獲得初粘力,。某些熱塑性聚氨酯彈性體因結(jié)晶性高而脫??臁=Y(jié)晶聚合物經(jīng)常由于折射光的各向異性而不透明,。若在結(jié)晶性線性聚氨酯中引入少量支鏈或側(cè)基,,則材料結(jié)晶性下降,交聯(lián)密度增加到一定程度,,軟段失去結(jié)晶性,,整個聚氨酯彈性體可由較堅硬的結(jié)晶態(tài)變?yōu)閺椥暂^好的無定型態(tài)。在材料被拉伸時,,拉伸應(yīng)力使得軟段分子基團的規(guī)整性提高,,結(jié)晶性增加,會提高材料的強度,。硬段的極性越強,,越有利于材料的結(jié)晶。浙江 TPU ZHF 90AT8H在改性應(yīng)用中,,聚氨酯熱塑性彈性體作為常用增韌劑可用于增韌多種熱塑性塑料及改性橡膠材料,。
目前,我國TPU行業(yè)屬于有機高分子合成材料,,兼具橡膠的高彈性和塑料的易加工性等優(yōu)點,,符合循環(huán)經(jīng)濟和可持續(xù)發(fā)展的要求,是未來新材料的主要發(fā)展方向之一,,替代品威脅不大;現(xiàn)有競爭者中**市場集中度較高;低端市場較為分散,,企業(yè)規(guī)模偏小,,規(guī)模效應(yīng)不夠明顯,規(guī)?;偁幠芰^為有限;上游供應(yīng)商一般為上游主要包括MDI,、多元醇、BDO,、己二酸、EDO等原材料等企業(yè),,議價能力適中,,而下游消費市場主要是鞋材、薄膜,、電子電器,、汽車配件、醫(yī)療設(shè)備,、合成革等諸多領(lǐng)域,,議價能力適中;同時,因行業(yè)存在嚴(yán)格的準(zhǔn)入資質(zhì)以及資金,、技術(shù)門檻較高,,潛在進入者威脅較小。
聚氨酯的性能,,歸根結(jié)底受大分子鏈形態(tài)結(jié)構(gòu)的影響,。特別是聚氨酯彈性體材料,軟段和硬段的相分離對聚氨酯的性能至關(guān)重要,,聚氨酯的獨特的柔韌性和寬范圍的物性可用兩相形態(tài)學(xué)來解釋,。聚氨酯材料的性能在很大程序上取決于軟硬段的相結(jié)構(gòu)及微相分離程度。適度的相分離有利于改善聚合物的性能,。從微觀形態(tài)結(jié)構(gòu)看,,在聚氨酯中,強極性和剛性的氨基甲酸酯基等基團由于內(nèi)聚能大,,分子間可以形成氫鍵,,聚集在一起形成硬段微相區(qū),室溫下這些微區(qū)呈玻璃態(tài)次晶或微晶,;極性較弱的聚醚鏈段或聚酯等鏈段聚集在一起形成軟段相區(qū),。軟段和硬段雖然有一定的混容,但硬段相區(qū)與軟段相區(qū)具有熱力學(xué)不相容性質(zhì),,導(dǎo)致產(chǎn)生微觀相分離,,并且軟段微區(qū)及硬段微區(qū)表現(xiàn)出各自的玻璃化溫度。軟段相區(qū)主要影響材料的彈性及低溫性能,。硬段之間的鏈段吸引力遠(yuǎn)大于軟段之間的鏈段吸引力,,硬相不溶于軟相中,,而是分布其中,形成一種不連續(xù)的微相結(jié)構(gòu),,常溫下在軟段中起物理交聯(lián)點的作用,,并起增強作用。故硬段對材料的力學(xué)性能,,特別是拉伸強度,、硬度和抗撕裂強度具有重要影響。這就是聚氨酯彈性體中即使沒有化學(xué)交聯(lián),,常溫下也能顯示**度,、高彈性的原因。TPU耐寒性突出,,其玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度比較低,,在零下35度仍保持良好的彈性、柔順性和其他物理性能,。
用于電纜外被及絕緣層方面彈性體種類熱塑性彈性體的種類很多,,用于電纜外被及絕緣層方面的主要有聚烯烴類熱塑性彈性體(TPO)、苯乙烯類熱塑性彈性體(SBC),、熱塑性聚氨酯彈性體(TPU),、聚酯類熱塑性彈性體(TPUE)等。其中,,由于TPO和SBC類極優(yōu)良的絕緣阻抗性能,,所以用于電纜外被及絕緣層的較多;而TPU,TPUE一般用于電纜外被,。無鹵阻燃彈性體是以樹脂和橡膠為基體,,并添加無鹵阻燃劑的復(fù)合材料含有大量的有機化合物,具有一定的可燃性,,同時添加阻燃劑可以制止其燃燒,。阻燃劑是通過若干機理發(fā)揮其阻燃作用的,如吸熱作用,、覆蓋作用,、抑制鏈反應(yīng)、不燃?xì)怏w的窒息作用等,。多數(shù)阻燃劑是通過若干機理共同作用達到阻燃目的,。充電線纜有時需要能夠在高溫環(huán)境下工作,TPU可以具備較高的耐高溫性能,,確保線纜的可靠性和安全性,。浙江無鹵阻燃TPU購買
TPU具有良好的強度和韌性,能夠抵抗撕裂和剪切力,在受到外部沖擊或應(yīng)力時不易發(fā)生撕裂或破損,。山東耐水解TPU粒子
根據(jù)有關(guān)可靠實驗表明,,聚醚型TPU的拉伸強度和伸長率遠(yuǎn)優(yōu)于聚氯乙烯塑料和橡膠,此外TPU在加工過程不加或加入很少助劑,,能滿足食品工業(yè)要求,,這也是其他材料如PVC、橡膠等難以辦到的,。TPU的性能強烈地受到微區(qū)形態(tài)的影響,。在加熱或處理TPU期間,發(fā)生相混合,,而在快速冷卻時,,出現(xiàn)相分離。TPU的分離過程(脫混過程),,由于其高粘度,決定于時間,。而TPU的力學(xué)性能又強烈地關(guān)系到與時間有關(guān)的微區(qū)形態(tài),。因此,為了獲得比較好性能,,TPU應(yīng)進行后硫化,。后硫化條件隨TPU材料變化,TPU達到比較好性能可以室溫貯存一周或高溫下硫化以便縮短時間周期,。山東耐水解TPU粒子