吸附氧化機理(AEM)和晶格氧反應(yīng)機理(LOM)是在酸性介質(zhì)中被認(rèn)為較合理的兩種機理。催化劑通過哪一機理發(fā)生催化反應(yīng),選擇單位點還是雙位點途徑和材料本身的電子結(jié)構(gòu)有著密切關(guān)系,結(jié)晶度好的氧化物幾乎沒有缺陷,傾向于采用AEM,,在單個活性金屬位點上通過*OOH中間體,,即所謂的酸堿途徑,或者在兩個相鄰的金屬位點上,,通過*O中間體,,即O-O直接耦合途徑.而在具有豐富氧空位的無定形金屬氧化物和一些具有高金屬氧共價的鈣鈦礦中,晶格氧機理發(fā)生在遭受水親核攻擊的單個活性氧位點或通過兩個相鄰反應(yīng)晶格氧原子的直接耦合,,產(chǎn)生的氧空位將被水分子或大量氧原子補充,同時由此產(chǎn)生的不飽和金屬位點更容易溶解,帶來催化劑穩(wěn)定性問題,。目前,全世界的氫產(chǎn)量約為70mt,,主要消費方向以石油煉制,、化工原料為主,。廣東新型電解水供應(yīng)商
過去5年電解槽成本已下降了40%,,但是投資和運行成本高仍然是PEM水電解制氫亟待解決的主要問題,,這與目前析氧,、析氫電催化劑只能選用貴金屬材料密切相關(guān),。為此降低催化劑與電解槽的材料成本,特別是陰,、陽極電催化劑的貴金屬載量,,提高電解槽的效率和壽命,,是PEM水電解制氫技術(shù)發(fā)展的研究重點,。與堿性水電解制氫相比,PEM水電解制氫工作電流密度更高(?1A/cm2),,總體效率更高(74%~87%),,氫氣體積分?jǐn)?shù)更高(>99·99%),產(chǎn)氣壓力更高(3~4MPa),,動態(tài)響應(yīng)速度更快,能適應(yīng)可再生能源發(fā)電的波動性,,被認(rèn)為是極具發(fā)展前景的水電解制氫技術(shù),。目前PEM水電解制氫技術(shù)已在加氫站現(xiàn)場制氫,、風(fēng)電等可再生能源電解水制氫、儲能等領(lǐng)域得到示范應(yīng)用并逐步推廣,。河北PEM電解水膜電極質(zhì)子交換膜水電解器(PEMWE)技術(shù)在可再生能源的電催化制氫方面受到關(guān)注,。
水電解槽制氫設(shè)備開發(fā)是國內(nèi)外堿性水電解制氫研究熱點??稍偕茉醇铀侔l(fā)展使得大規(guī)模消納可再生能源成為突出問題,。堿性水電解制氫電解槽隔膜主要由石棉組成,,起分離氣體的作用,。陰極、陽極主要由金屬合金組成,,如Ni-Mo合金等,,分解水產(chǎn)生氫氣和氧氣。工業(yè)上堿性水電解槽的電解液通常采用KOH溶液,,質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%~30%,,電解槽操作溫度70~80℃,工作電流密度約0.25A/cm2,,產(chǎn)生氣體壓力0.1~3.0MPa,,總體效率62%~82%。堿性水電解制氫技術(shù)成熟,,投資,、運行成本低,但存在堿液流失,、腐蝕,、能耗高等問題。
在技術(shù)層面,,電解水制氫技術(shù)可分為堿性電解水制氫(ALK),、質(zhì)子交換膜電解水電解水制氫(PEM)、固體氧化物電解水制氫(SOE)和陰離子交換膜電解水制氫(AEM),。其中,,堿性電解水技術(shù)較為成熟,造價成本也較低,;但是與可再生能源適配性較差,。其中,,堿性電解水技術(shù)較為成熟,但無法快速調(diào)節(jié)制氫速度,,與可再生能源適配性較差,。固體氧化物電解水制氫(SOE)采用固體氧化物為電解質(zhì)材料,適合在高溫環(huán)境下運作,,能效更高,,但處于初期示范階段。陰離子交換膜電解水制氫(AEM)以陰離子交換膜作為電解質(zhì)隔膜,,目前仍處于實驗室階段,。PEM電解水技術(shù)具有獨特優(yōu)勢。無污染,、無腐蝕,;擁有更高的質(zhì)子傳導(dǎo)性,提升電解效率,;同時有更寬的負(fù)載范圍和更短的響應(yīng)啟動時間,,與水電、風(fēng)電,、光伏(發(fā)電的波動性和隨機性較大)具有良好的匹配性,,較適合未來能源結(jié)構(gòu)的發(fā)展。根據(jù)催化層支撐體的不同,,膜電極制備方法分為CCS法和CCM法,。
質(zhì)子交換膜電解水水電解器(PEMWE)技術(shù)在可再生能源的電催化制氫方面受到關(guān)注。它具有立即響應(yīng),、更高的質(zhì)子電導(dǎo)率,、更低的歐姆損耗和氣體交叉率的優(yōu)點,。借助創(chuàng)新的實驗方法和先進的表征技術(shù),,在揭示酸性介質(zhì)中動態(tài)OER的復(fù)雜性和開發(fā)高效穩(wěn)定的電催化劑方面取得了重要成果。本綜述重點介紹了在酸性介質(zhì)中開發(fā)OER電催化劑的反應(yīng)和降解機制以及較新進展,。此外,,還在設(shè)備層面討論了PEM水電解的進展。然而,,所開發(fā)的催化劑及相關(guān)裝置的性能與工業(yè)應(yīng)用仍有一定差距,。選用聚芳醚酮和聚砜等廉價材料制備無氟質(zhì)子交換膜電解水,也是質(zhì)子交換膜電解水的發(fā)展趨勢,。純水電解水制備
質(zhì)子交換膜電解水作為氫燃料電池中心部件,,其質(zhì)量好壞直接影響電池的使用壽命。廣東新型電解水供應(yīng)商
陽極反應(yīng)過電勢與陰極反應(yīng)過電勢的大小,,是水電解制氫效率高低的主要影響因素之一,,通常陽極反應(yīng)過電勢遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于陰極反應(yīng)過電勢,。PEM水電解制得的氫氣純度高,而且其制氫負(fù)荷可以實現(xiàn)在0~1之間智能連續(xù)自動化控制,,因而PEM水電解制氫逐步取代了傳統(tǒng)的堿水制氫和氫氣瓶組等方式,。由于氫氣可以大規(guī)模長時間存儲,,相對于其他儲能方式,,在時間尺度和規(guī)模尺度上均有明顯優(yōu)勢;結(jié)合可再生能源電力的波動性,可以充分發(fā)揮氫氣的儲能優(yōu)點,,并實現(xiàn)大規(guī)模低成本制氫。在PEM水電解過程中,,電解槽陽極的析氧反應(yīng)是該過程的速控步驟,。廣東新型電解水供應(yīng)商
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