提高聚合物結晶度可采用向體系內(nèi)引入納米粒子，形成納米復合材料來改善力學性能,。聚合物基納米復合體系具有諸多性能,，但目前關于etfe材料的納米復合體系研究較少，主要是etfe材料的特殊性,，納米粒子與etfe基體相容性差,，容易在體系中團聚。技術實現(xiàn)要素：有鑒于此,，本發(fā)明的目的在于提供一種相容型乙烯-四氟乙烯共聚物納米復合材料及其制備方法,，該方法制備的納米復合材料中納米粒子與etfe相容性好，且具有較好的力學性能,。本發(fā)明提供了一種相容型乙烯-四氟乙烯共聚物納米復合材料的制備方法,，包括以下步驟：將蒙脫土納米粒子采用有機季鏻鹽預處理，得到ommt,；采用硅烷偶聯(lián)劑對所述ommt表面進行活化修飾,，得到活化的ommt；將含氟單體接枝到所述活化的ommt上,，得到氟化改性ommt,；將所述氟化改性ommt和乙烯-四氟乙烯共聚物、聚偏氟乙烯混合,，擠出造粒,，模壓成型，得到相容型乙烯-四氟乙烯共聚物納米復合材料,；所述氟化改性ommt和乙烯-四氟乙烯共聚物,、聚偏氟乙烯的質(zhì)量比為～4：88～92：8～12。推薦地,，所述有機季鏻鹽選自四苯基溴化鏻,、四苯基氯化鏻和三丁基十四烷基氯化鏻中的一種或多種。推薦地,，所述硅烷偶聯(lián)劑選自端乙烯基的γ-甲基丙烯酰氧基甲基三硅烷,。推薦地。無錫氟材料哪家好,，選擇上海京九實業(yè)有限公司,。紹興T-1供應商
將含氟小分子有機化合物引入到聚氨酯材料既可以很好的改善聚氨酯的耐水性、生物相容性等性能又可以降低含氟小分子有機化合物的毒性,。含氟聚氨酯在生物醫(yī)用材料和皮革涂飾劑等領域具有的應用前景,。附圖說明圖1為實施例1制備的雙羥基氟碳鏈單體a的紅外光譜圖(ft-ir)圖2為實施例1制備的雙羥基氟碳鏈單體a的核磁共振氫譜圖(1h-nmr)圖3為實施例1制備的雙羥基氟碳鏈單體a的質(zhì)譜圖(ms)圖4為實施例1制備的含氟聚氨酯的紅外光譜圖(ft-ir)圖5為實施例1制備的含氟聚氨酯的核磁共振氫譜圖(1h-nmr)圖6為實施例1制備的不同氟含量聚氨酯膜的水接觸角實驗結果。具體實施方式下面給出本發(fā)明的四個具體實施例,，以具體說明具有防水,、防油,、防污損性能的含氟聚氨酯的制備方法。實施例1：雙羥基氟碳鏈單體制備反應的具體過程如下：向三口燒瓶中分別加入,，,，在35oc、氮氣保護和磁力攪拌的條件下反應4h,。反應完成后,，將混合液旋轉蒸發(fā)除去大部分溶劑，再將濃縮的反應產(chǎn)物在水中沉淀2次,，每次4h,，倒去上清液后，真空干燥4h,，得到雙羥基氟碳鏈擴鏈劑單體a,。稱取20g聚四氫呋喃醚（mn=2000）加入到250ml的三口燒瓶中，110oc真空脫水干燥2h,，溫度降至80oc,，加入，在氮氣保護下機械攪拌,，60oc下反應1h,。徐州FEVE供應商浙江找氟材料哪家好，選擇上海京九實業(yè)有限公司,。
通過機械攪拌的方式預共混,，然后采用雙螺桿擠出機擠出，各區(qū)域擠出溫度如下：1區(qū)250℃,、2區(qū)265℃,、3區(qū)280℃、4區(qū)285℃,、5區(qū)280℃,、6區(qū)275℃、口模280℃,，擠出速率80rpm,。在平板硫化儀下模壓成型,，熱壓的溫度為280℃,，熱壓壓力為8mpa，時間2分鐘,，冷壓溫度為25℃,，冷壓壓力為10mpa，時間30分鐘,，得到etfe復合材料,。測得相界面如圖9示,，圖9為本發(fā)明對比例1制備的不相容型乙烯-四氟乙烯共聚物復合材料的斷面形貌圖。此時樣品在室溫下,，屈服強度,，斷裂伸長率480％。由以上實施例1～6和對比例1比較可知,，對比例1為無pdfma-g-ommt引入的etfe復合材料,，體系為不相容體系，屈服強度較低影響材料使用,，隨著pdfma-g-ommt的含量由0增加至4wt％,，etfe納米復合材料的相界面由海島-相容-部分相容的轉變，屈服強度由,。由以上實施例可知,，本發(fā)明提供了一種相容型乙烯-四氟乙烯共聚物納米復合材料的制備方法，包括以下步驟：將蒙脫土納米粒子(mmt)采用有機季鏻鹽預處理,，得到ommt,；采用硅烷偶聯(lián)劑對所述ommt表面進行活化修飾，得到活化的ommt,；將含氟單體接枝到所述活化的ommt上,，得到氟化改性ommt；將所述氟化改性ommt和乙烯-四氟乙烯共聚物,、聚偏氟乙烯混合,，擠出造粒，模壓成型,。
通過機械攪拌的方式預共混,，然后采用雙螺桿擠出機擠出，各區(qū)域擠出溫度如下：1區(qū)250℃,、2區(qū)265℃,、3區(qū)280℃、4區(qū)285℃,、5區(qū)280℃,、6區(qū)275℃、口模280℃,，擠出速率80rpm,。在平板硫化儀下模壓成型，熱壓的溫度為280℃,，熱壓壓力為8mpa,，時間5分鐘，冷壓溫度為25℃，冷壓壓力為10mpa,，時間20分鐘,，得到相容型乙烯-四氟乙烯共聚物納米復合材料。測得相界面如圖7示,，圖7為本發(fā)明實施例5制備的相容型乙烯-四氟乙烯共聚物納米復合材料的斷面形貌圖,。此時樣品在室溫下，屈服強度,，斷裂伸長率395％,。實施例6稱取4gpdfma-g-ommt納米粒子、90getfe和10gpvdf,，通過機械攪拌的方式預共混,，然后采用雙螺桿擠出機擠出，各區(qū)域擠出溫度如下：1區(qū)250℃,、2區(qū)265℃,、3區(qū)280℃、4區(qū)285℃,、5區(qū)280℃,、6區(qū)275℃、口模280℃,，擠出速率80rpm,。在平板硫化儀下模壓成型，熱壓的溫度為280℃,，熱壓壓力為8mpa,，時間5分鐘，冷壓溫度為25℃,，冷壓壓力為10mpa,，時間30分鐘，得到部分相容型乙烯-四氟乙烯共聚物納米復合材料,。測得相界面如圖8示,，圖8為本發(fā)明實施例6制備的相容型乙烯-四氟乙烯共聚物納米復合材料的斷面形貌圖。此時樣品在室溫下,，屈服強度,，斷裂伸長率178％。對比例1：稱取90getfe和10gpvdf,。氟材料推薦哪家,，選擇上海京九實業(yè)有限公司。
將所述氟化改性ommt和乙烯-四氟乙烯共聚物,、聚偏氟乙烯混合,，擠出造粒，模壓成型,，得到相容型乙烯-四氟乙烯共聚物納米復合材料,；所述氟化改性ommt和乙烯-四氟乙烯共聚物、聚偏氟乙烯的質(zhì)量比為～4：88～92：8～12,。與傳統(tǒng)的無機填料型聚合物體系相比,，mmt納米粒子與聚合物基體在微觀納米級尺寸上進行復合，而非簡單的有機與無機相混合,，有機改性后的蒙脫土納米粒子通過改性劑上帶有的基團與聚合物基體發(fā)生相互作用或者反應,，以此來增強mmt片層與聚合物分子鏈之間的相互作用，增加mmt的剝離程度,，使得聚合物/蒙脫土納米復合材料具備更強的力學性能,；采用在mmt表面接枝含氟單體，使得mmt表面被大量的含氟長鏈包覆,，提高其在聚合物基體中的相容性和分散性,，加強原復合體系中兩種含氟材料的界面強度，形成穩(wěn)定的均相結構,。附圖說明圖1為本發(fā)明一個實施例制備結構為pdfma-g-ommt的基于蒙脫土的氟化納米粒子的合成路線,；圖2為本發(fā)明實施例1制備的pdfma-g-ommt的xps能譜圖和c1s結合能位移圖；圖3為本發(fā)明實施例1制備的pdfma-g-ommt的衍射峰和層間距,；圖4為本發(fā)明實施例2制備的相容型乙烯-四氟乙烯共聚物納米復合材料的斷面形貌圖,。蘇州找氟材料哪家好，選擇上海京九實業(yè)有限公司,。溫州T-1
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再將濃縮的反應產(chǎn)物在水中沉淀2次,，每次4h,，倒去上清液后，真空干燥4h,，得到雙羥基氟碳鏈擴鏈劑單體c,。稱取20g聚己內(nèi)酯二醇（mn=2000）加入到250ml的三口燒瓶中，110oc真空脫水干燥2h,，溫度降至80oc,，加入，在氮氣保護下機械攪拌,，60oc下反應1h,。加入，80oc攪拌催化反應2h,。加入,，在80oc和催化劑存在的條件下反應24h。將反應物加入高純?nèi)ルx子水中，先高速攪拌乳化15min,，攪拌速度為10000rpm,，再低速攪拌乳化、防油,、防污損性能的含氟聚氨酯水性乳液,。實施例4：雙羥基氟碳鏈單體制備反應的具體過程如下：向三口燒瓶中加入，,，30ml四氫呋喃,，在35oc、氮氣保護和磁力攪拌的條件下反應4h,。反應完成后,，將混合液旋轉蒸發(fā)除去大部分溶劑，再將濃縮的反應產(chǎn)物在水中沉淀2次,，每次4h,，倒去上清液后，真空干燥4h,，得到雙羥基氟碳鏈擴鏈劑單體d,。稱取20g聚乙二醇（mn=2000）加入到250ml的三口燒瓶中，110oc真空脫水干燥2h,，溫度降至80oc,，加入，在氮氣保護下機械攪拌,，60oc下反應1h,。加入，80oc攪拌催化反應2h,。加入,，在80oc和催化劑存在的條件下反應24h。將反應物加入高純?nèi)ルx子水中,，先高速攪拌乳化15min,，攪拌速度為10000rpm。紹興T-1供應商