1835年,貝采里烏斯提出的過(guò)程與克雷蒙和德索爾姆的概念**為類似,他認(rèn)為催化反應(yīng)由下列兩個(gè)過(guò)程交替進(jìn)行:2NO+O=N2O3SO2+N2O3+H2O=H2SO4+2NO中間化合物可以看出,,在貝采里烏斯所提出的過(guò)程中,,三氧化氮就是相當(dāng)于克雷蒙和德索爾姆所推想的把空氣中的氧轉(zhuǎn)交給二氧化硫的活性中間物質(zhì)。在貝采里烏斯之后,,威廉遜曾于1851年用相似的方法來(lái)解釋該反應(yīng)的進(jìn)行。從此,中間化合物這一概念得到確立,,并在以后得到廣泛應(yīng)用。邢歇伍德等人在1930年,,以碘蒸氣為催化劑進(jìn)行乙醛蒸氣的加熱分解反應(yīng),,發(fā)現(xiàn)均相催化反應(yīng)的速度常常與催化劑的深度成正比的。而在該反應(yīng)中,,作為催化劑的碘蒸氣的深度始終不變,,邢歇伍德認(rèn)為,這一事實(shí)說(shuō)明由于催化劑K先與某一反應(yīng)物A或B相互作用,,生成了活性的中間化合物X,,此中間化合物進(jìn)一步轉(zhuǎn)變而生成C并使催化劑再生。他們用以下形式表達(dá)上述反應(yīng)歷程:劇烈氧化即燃燒,,包括平穩(wěn)的燃燒和急劇的燃燒,。浙江關(guān)于催化氧化管理
②選擇性:一種催化劑只對(duì)某一類反應(yīng)具有明顯的加速作用,對(duì)其他反應(yīng)則加速作用甚小,,甚至沒(méi)有加速作用,。這一性能就是催化劑選擇性。催化劑的選擇性決定了催化作用的定向性,??赏ㄟ^(guò)選擇不同的催化劑來(lái)控制或改變化學(xué)反應(yīng)的方向,。③壽命或穩(wěn)定性:催化劑的穩(wěn)定性以壽命表示。它包括熱穩(wěn)定性,、機(jī)械穩(wěn)定性和抗毒穩(wěn)定性,。 [1]催化劑與反應(yīng)物同處于一均勻物相中的催化作用。有液相和氣相均相催化,。液態(tài)酸堿催化劑,,可溶性過(guò)渡金屬化合物催化劑和碘、一氧化氮等氣態(tài)分子催化劑的催化屬于這一類,。均相催化劑的活性中心比較均一,,選擇性較高,副反應(yīng)較少,,易于用光譜,、波譜、同位素示蹤等方法來(lái)研究催化劑的作用,,反應(yīng)動(dòng)力學(xué)一般不復(fù)雜,。但均相催化劑有難以分離、回收和再生的缺點(diǎn),。嘉興新型節(jié)能催化氧化圖片研究了163例不同期別煤工塵肺患者及90例非塵肺健康者脂質(zhì)過(guò)氧化狀態(tài),。
氧化精煉 利用氧化性爐渣或鐵礦石為氧化劑,在平爐或電爐內(nèi)煉鋼,,脫去雜質(zhì),,其氧化反應(yīng)和轉(zhuǎn)爐煉鋼時(shí)的反應(yīng)相同。粗銅在反射爐內(nèi)精煉,,利用空氣脫去粗銅內(nèi)的Fe,、Zn、Co,、Sn,、Pb、S等雜質(zhì),。此外,粗金屬鑄成陽(yáng)極在其鹽的酸性水溶液中的電化溶解,,形成金屬陽(yáng)離子,,如Ag、Au,、Cu,、Pb、Ni,、Co等,,也可屬氧化反應(yīng)之列,。當(dāng)有許多氧化物同時(shí)被還原或許多元素同時(shí)被氧化時(shí),則存在還原氧化順序的問(wèn)題,,也即選擇性還原與氧化的問(wèn)題,。進(jìn)入高爐的原料(礦石、熔劑及燃料)除FeO外,,尚含有CaO,、MgO、AlO,、SiO,、MnO、PO等氧化物,,也可能含有其他氧化物如RO(R表稀土金屬),、TiO、NbO,、VO,、CrO、CuO,、NiO,、SnO、AsO等,。
催化劑與反應(yīng)物分子怎樣發(fā)生化學(xué)作用,,這與催化劑和反應(yīng)物分子本身的性質(zhì)有關(guān)。實(shí)驗(yàn)證明:有機(jī)化合物的酸催化反應(yīng)一般是通過(guò)正碳離子機(jī)理進(jìn)行的,;堿催化反應(yīng)則是由OH,、RO、RCOO等陰離子起催化作用,,例如:CH3COOC2H5+OH→CH3COOH+C2H5OC2H5O+H2O→C2H5OH+OH過(guò)渡金屬化合物催化劑在均相催化反應(yīng)中的作用是絡(luò)合催化作用,;醇鈉催化丁二烯聚合是通過(guò)自由基機(jī)理進(jìn)行的,例如:C4H6+NaR→R·+C4H6Na·C4H6Na·+nC4H6→Na(C4H6)n+1①催化活性:催化劑參與了化學(xué)反應(yīng),,降低了化學(xué)反應(yīng)的活化能,,**加快了化學(xué)反應(yīng)的速率。這說(shuō)明催化劑具有催化活性,。催化反應(yīng)的速率是催化劑活性大小的衡量尺度,。活性是評(píng)價(jià)催化劑好壞的**主要的指標(biāo),。高級(jí)氧化技術(shù)種類繁多,,電催化氧化是高級(jí)氧化的一種形式。
還原-氧化反應(yīng)是指在一個(gè)氧化還原反應(yīng)中,一種物質(zhì)被氧化,,必然伴隨著另一種物質(zhì)被還原,。有電子得失(有化合價(jià)改變)的化學(xué)反應(yīng)。在一個(gè)氧化還原反應(yīng)中,,一種物質(zhì)被氧化,,必然伴隨著另一種物質(zhì)被還原。例如:式(1)中,碳氧化為CO,;FeO則還原為鐵,。式(2)中鋅氧化為 Zn; Cu則還原為銅,。式(3)中,,鋁氧化為AlCl;AlCl則還原為 AlCl,。式(3)稱為歧化反應(yīng)(見(jiàn)化學(xué)遷移反應(yīng)),。冶金工作者習(xí)慣上根據(jù)反應(yīng)的主要目的或手段,給某個(gè)冶金過(guò)程命名為氧化過(guò)程或還原過(guò)程,。例如,,高爐煉鐵過(guò)程中雖然有碳的氧化,但冶煉的目的是將鐵礦石還原成鐵,,所以將高爐煉鐵劃入還原過(guò)程,。又如白冰銅吹煉成銅的反應(yīng):乙醇可以與酸性高錳酸鉀溶液或酸性重鉻酸鉀溶液反應(yīng),被直接氧化成乙酸,。浙江關(guān)于催化氧化管理
工程投資省,,運(yùn)行費(fèi)用低。浙江關(guān)于催化氧化管理
A+C→AC,,所需活化能為E1,。AC+B→AB+C,所需活化能為E2,。E1,、E2都小于E (見(jiàn)圖)。催化劑C只是暫時(shí)介入了化學(xué)反應(yīng),,反應(yīng)結(jié)束后,催化劑C即行再生,。按阿倫尼烏斯方程k=Ae-E/RT(式中k為溫度T時(shí)的反應(yīng)速度常數(shù);A為指前因子,,也稱為阿倫尼烏斯常數(shù),,單位與k相同;R為氣體常數(shù),,kJ/mol·K;T為熱力學(xué)溫度,K,;E為活化能,,kJ/mol),以反應(yīng)速率常數(shù)k表示的反應(yīng)速率主要決定于反應(yīng)活化能E,,若催化使反應(yīng)活化能降低ΔE,,則反應(yīng)速率即提高e-ΔE/RT倍。催化反應(yīng)一般能降低活化能約41.82 kJ/mol,,若反應(yīng)在300K下進(jìn)行,,則反應(yīng)速率可增加約1.7×10倍。浙江關(guān)于催化氧化管理
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