2.3.2懸浮聚合
懸浮聚合法是單體小液滴懸浮在水中的聚合方法,,在磁性粒子、穩(wěn)定劑和表面活性劑存在下,、靠油溶性引發(fā)劑的作用使一種或幾種單體在磁性粒子表面聚合可將磁性粒子包裹在聚合物中,。與乳液聚合相比,,懸浮聚合單體液滴粒徑通常是微米級(jí)別的,。Li等[17]合成一種新型的核殼式P(DVB-MAA)/Fe3O4納米復(fù)合微球,可作為分散模式的磁介導(dǎo)微觀粒子的固相萃取吸附劑,。Fe3O4納米粒子通過溶劑熱法制備,,P(DVB-MAA)通過懸浮聚合合成,,微球的平均粒徑在300~700nm,,微球殼層的P(DVB-MAA)厚度在10nm左右。該微球可用于水中微量的有機(jī)污染物的快速,、高靈敏檢測(cè)。
2.3分散聚合
分散聚合是懸浮聚合的一種,,也是一種特殊的沉淀聚合,,反應(yīng)之前單體,、溶劑,、穩(wěn)定劑、引發(fā)劑等是均一的混合體系,,當(dāng)反應(yīng)開始,,聚合物達(dá)到一定分子量之后,,聚合物逐漸從反應(yīng)體系中沉淀出來。Zhang等合成了Fe3O4含量高達(dá)70wt%,、且分布比較均一的P(St–GMA)/Fe3O4的納米復(fù)合微球,。由于只有當(dāng)磁性粒子在反應(yīng)初期成核過程中捕獲,,并聚合增長才能得到復(fù)合微球,因此此方法的磁含量往往不高,,且該法需使用的溶劑多為有機(jī)溶劑,,聚合物與有機(jī)溶劑的親和性導(dǎo)致聚合物沉淀出時(shí)鏈長較長,,粒徑較大,,限制了其應(yīng)用。
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3) 納米微米球表面改性和功能化技術(shù): 不同的應(yīng)用需要不同的表面功能基團(tuán),如用于診斷的熒光和磁性微球一般都需 要有表面活性基團(tuán),使得抗體及生物分子可以鏈接到微球表面.因此微球表面功 能化或改性以滿足不同應(yīng)用領(lǐng)域的需求是一重要技術(shù)問題,。 4) 納米微球規(guī)?;a(chǎn)工藝技術(shù): 很多科研院所開發(fā)出的納米微球合成方法都只能局限于實(shí)驗(yàn)室的制備,一旦放 大生產(chǎn)就往往重復(fù)不出來,因此技術(shù)無法轉(zhuǎn)化成產(chǎn)品,。如何解決從實(shí)驗(yàn)室到大規(guī) ?;a(chǎn)的工程轉(zhuǎn)化也是關(guān)鍵問題之一。 ***,,微球應(yīng)用開發(fā)牽涉到很多交叉領(lǐng)域的技術(shù),需要不同領(lǐng)域的**緊密合作 才能開發(fā)不同領(lǐng)域應(yīng)用的微球產(chǎn)品。 西安介孔微球
納米微球的應(yīng)用極其范圍廣,,幾乎滲透到所有的產(chǎn)業(yè):無論是新醫(yī)藥,平板顯示,,食品 安全檢測(cè),醫(yī)療診斷,,還是水處理,,節(jié)能環(huán)保,石油化工,,**安全等都離不開先進(jìn) 納微米球材料。 在制藥領(lǐng)域: 納米孔道結(jié)構(gòu)的微球材料具有極高的比表面積(1克微球材料的比表面積相 當(dāng)于一個(gè)足球場的面積),,因此具有極強(qiáng)的吸附性能,,如果在微球表面鍵合特殊功能基 團(tuán)使它可以選擇性吸附某些物質(zhì),,這一特性使得納米微球材料成為所有生物藥和天然 藥分離純化過程中不可缺少的材料,另外氣相和液相色譜是當(dāng)今醫(yī)藥分析檢測(cè)**常用 的方法,,而色譜**的材料就是微球材料,。在醫(yī)藥制劑領(lǐng)域,微球也是理想的醫(yī)藥緩 控釋的載體,,當(dāng)有效組份負(fù)載在空心或多孔的納米微球載體中可以使醫(yī)藥在人體里緩 慢釋放,以減小醫(yī)藥的毒負(fù)作用,,增加醫(yī)藥的有效性,。由磁性材料組成的多孔微球可 作為靶向釋藥系統(tǒng)的載體,,在外加磁場的作用下,,將醫(yī)藥載至預(yù)定區(qū)域,,可使免疫磁 性微球上的***醫(yī)藥更易與*細(xì)胞接觸,提高了殺傷*細(xì)胞的效果,。
如何精確控制和大規(guī)?;a(chǎn)裸眼看不到的納米微球并賦予這些材料的功能, 以滿足現(xiàn)代產(chǎn)業(yè)的需求是當(dāng)今納米材料科學(xué)家**重要的研究方向,。納米微球 的關(guān)鍵技術(shù)問題和研究方向如下: 1) 納米微球粒徑大小徑及粒徑分布精確控制關(guān)鍵技術(shù): 納米微球的應(yīng)用非常范圍廣,不同的應(yīng)用需要不同性能的微球,很多**應(yīng)用都 對(duì)微球的粒徑大小和均一性都有極高的要求,,如液晶間隔物微球和導(dǎo)電金 球都要求能精確控制粒徑大小(平均粒徑精度控制在50納米以下),,粒徑分 布滿足變異系數(shù)小于3%,. 因此不同材料組成的納米微球的精確粒徑大小和分 布本領(lǐng)域首要解決的關(guān)鍵技術(shù)問題
包埋法方法簡單,由于適用的多為水溶性天然高分子,,因此其生物相容性好,,表面富含多種功能基團(tuán),,容易直接偶聯(lián)生物大分子,但是其主要缺點(diǎn)是制備的微球粒徑分布寬,,形狀不規(guī)則,磁粒子在不同微粒內(nèi)含量不均一,,各微球磁響應(yīng)能力差別大,在外環(huán)境中易發(fā)生磁泄漏,。而且包覆的殼層中難免會(huì)有些乳化劑之類的雜質(zhì),使其在生物醫(yī)用等領(lǐng)域的應(yīng)用受到一定的限制,。
2.2原位法
原位法是一種制備彌散型結(jié)構(gòu)磁性高分子復(fù)合微球的方法,,該方法主要步驟如下:首先制備出多孔型高分子微球,然后通過磺化或硝化處理,,使高分子微球能與鐵、猛,、鈷等金屬離子具有親和性,***將制備的微球中加入鐵鹽,,在堿性條件氧化沉淀鐵離子,,使得磁性粒子在高分子微球的孔中生成,,**終得到磁性復(fù)合微球。Ugelstad等釆用此法制備出磁性高分子微球且開發(fā)了一系列已商品化的產(chǎn)品(Dynabeeds),,并在微生物免疫學(xué)、分子生物學(xué)和**等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用,。
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微球,,聚苯乙烯微球,納米微球,,熒光微球?qū)儆诩夹g(shù)密集型行業(yè),行業(yè)附加值較高,,能夠體現(xiàn)一個(gè)地區(qū)綜合技術(shù)水平,。我國十分重視精細(xì)化工行業(yè)的發(fā)展,目前精細(xì)化工行業(yè)已經(jīng)成為化工產(chǎn)業(yè)的重要發(fā)展方向之一,,近年來我國精細(xì)化工行業(yè)已取得較大的發(fā)展,。新興的生產(chǎn)型市場對(duì)精細(xì)化工產(chǎn)品的需求為中國化工產(chǎn)品開辟新的國際市場,以異丙胺為例,作為中國大陸生產(chǎn)的低碳脂肪胺中進(jìn)出口貿(mào)易量較大的產(chǎn)品,,主要的出口目的地是東南亞地區(qū)、南美和大洋洲,,如東南亞地區(qū)的馬來西亞、印度,、印度尼西亞,、泰國等,,南美的巴西和阿根廷等,,大洋洲的澳大利亞、新西蘭,,以及中國臺(tái)灣省,,這些地區(qū)對(duì)其進(jìn)口均沒有限制。精細(xì)化工產(chǎn)品一般用于工業(yè)生產(chǎn)過程的特定領(lǐng)域或?qū)崿F(xiàn)下游產(chǎn)品的特定功能,,因此用戶對(duì)產(chǎn)品的質(zhì)量和穩(wěn)定性要求較高,,對(duì)加工企業(yè)甄選過程和標(biāo)準(zhǔn)較為嚴(yán)苛,一旦進(jìn)入供應(yīng)商名錄將不會(huì)輕易更換,。隨著我國環(huán)境保護(hù)政策,、安全生產(chǎn)政策和職工福利政策的日益完善,以及美歐等發(fā)達(dá)家對(duì)精細(xì)化學(xué)品中間體進(jìn)口標(biāo)準(zhǔn)的日益嚴(yán)格,,精細(xì)化工中間體行業(yè)的準(zhǔn)入門檻越來越高,,這些都需要精細(xì)化工中間體生產(chǎn)商在環(huán)保,、安全,、產(chǎn)品研發(fā)和經(jīng)營規(guī)模等方面進(jìn)行較大的加入,導(dǎo)致其初始及持續(xù)加入不斷攀升,。介孔微球哪家好
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