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但加熱時(shí)能與氧氣反應(yīng)生成三氧化二銻,。銻是一種帶有銀色光澤的灰色金屬,其莫氏硬度為3,。因此,,純銻不能用于制造硬的物件:貴州省曾在1931年發(fā)行銻制的硬幣,但因?yàn)殇R很容易磨損,,在流通過(guò)程損失嚴(yán)重,。銻在一般條件下不與酸反應(yīng)。銻的同素異形體屬于六方晶系排布狀態(tài)(hexagonalcrystalsystem),,有一個(gè)6次對(duì)稱軸或者6次倒轉(zhuǎn)軸,,該軸是晶體的直立結(jié)晶軸C軸。另外三個(gè)水平結(jié)晶軸正端互成120夾角,。軸角α=β=90,,γ=120,軸單位a=b≠c,,次性質(zhì)使得用尖銳的器具刮擦它就會(huì)發(fā)生放熱的化學(xué)反應(yīng),,放出白煙并生成金屬銻。如果在研缽中用研杵將它磨碎,,就會(huì)發(fā)生劇烈的炸開(kāi),。黑銻是由金屬銻的蒸汽急劇冷卻形成的,它的晶體結(jié)構(gòu)與紅磷和黑砷相同,在氧氣中易被氧化甚至自燃,。當(dāng)溫度降到100℃時(shí),,它逐漸轉(zhuǎn)變成穩(wěn)定的晶型。黃銻是很不穩(wěn)定的一種,,只能由銻化氫在-90℃下氧化而得,。在這種溫度和環(huán)境光線的作用下,亞穩(wěn)態(tài)的同素異形體會(huì)轉(zhuǎn)化成更穩(wěn)定的黑銻,。金屬銻的結(jié)構(gòu)為層狀結(jié)構(gòu)(空間群:),,而每層都包含相連的褶皺六元環(huán)結(jié)構(gòu)。目前已知銻化合物在古代就用作化妝品,,金屬銻在古代也有記載,,但那時(shí)卻被誤認(rèn)為是鉛。山東高純銻加工
從搪瓷杯中溶解的銻等價(jià)于90毫克酒石酸銻鉀時(shí),,銻中毒對(duì)人體只有短期影響,;但是相當(dāng)于6克酒石酸銻鉀時(shí),就會(huì)在三天后致人死亡,。吸入銻灰也對(duì)人體有害,,有時(shí)甚至是致命的:小劑量吸入時(shí)會(huì)引起頭疼、眩暈和抑郁,;大劑量攝入,,例如長(zhǎng)期皮膚接觸可能引起皮膚炎、損害肝腎,、劇烈而頻繁的嘔吐,,甚至死亡。[14]銻不能與強(qiáng)氧化劑,、強(qiáng)酸,、氫鹵酸、氯或氟一起存放,,并且應(yīng)與熱源隔絕,。銻在浸取時(shí)會(huì)從聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)瓶中進(jìn)入液體。檢測(cè)到的銻濃度標(biāo)準(zhǔn)則是瓶裝水低于飲用水,,英國(guó)生產(chǎn)的濃縮果汁(暫無(wú)標(biāo)準(zhǔn))被檢測(cè)到含銻µg/L,,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出歐盟自來(lái)水的標(biāo)準(zhǔn)5µg/L。各個(gè)組織的標(biāo)準(zhǔn)分別是:世界衛(wèi)生組織:20µg/L日本:15µg/L美國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)局,、加拿大衛(wèi)生部和安大略省環(huán)境部:6µg/L德國(guó)聯(lián)邦環(huán)境部:5µg/L根據(jù)《中華人民國(guó)家國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》,,銻(Sb)屬于較好類污染物,其很高允許排放濃度為,。歐盟將銻列為高危害有毒物質(zhì)和可致不適物質(zhì)并予以規(guī)管,。廣西5N銻丸回收中國(guó)已成為世界上比較大的銻及其化合物生產(chǎn)國(guó),而其中大部分又都產(chǎn)自湖南省冷水江市的錫礦山,。
雖然至今尚未出現(xiàn)因吸入過(guò)量銻而染上肺不適的個(gè)案,,但仍不排除其對(duì)人體的潛在危險(xiǎn),。2002年9月,世界衛(wèi)生組織規(guī)定,,對(duì)水中銻含量和日攝入量應(yīng)小于,。日本限定寶特瓶中的銻含量應(yīng)小于200ppm,對(duì)熱灌裝用的飲料,,則禁用含銻的寶特瓶,。歐盟則規(guī)定,食品中的銻含量應(yīng)小于20ppb,,環(huán)保極PET纖維中的銻含量不得大于260ppm,。元素輔助資料銻在地殼中含量是比較少的,但它在自然界中有單質(zhì)狀態(tài)存在,。1777年,,德國(guó)采礦官員包恩在西班包根(siebenbürgen)發(fā)現(xiàn)天然銻。把這種輝銻礦焙燒后,,變成氧化物,,再用碳還原,就可獲得金屬銻:2Sb2S3+9O2→2Sb2O3+6SO2↑Sb2O3+3C→2Sb+3CO↑60%的銻用於生產(chǎn)阻燃劑,,而20%的銻用於制造電池中的合金材料,、滑動(dòng)軸承和焊bai接劑。銻的**主要用途是它的氧化物三氧化二銻用於制造耐火材料,。除了含鹵素的聚合物阻燃劑以外,,它幾乎總是與鹵化物阻燃劑一起使用。三氧化二銻形成銻的鹵化物的過(guò)程可以減緩燃燒,,即為它具有阻燃效應(yīng)的原因,。
離域π鍵)使得某兩個(gè)原子之間共用的電子對(duì)數(shù)很難確定,因此無(wú)機(jī)物中常取平均鍵級(jí),,作為鍵能的粗略標(biāo)準(zhǔn),。Sb3-+3H+=SbH3↑有機(jī)銻化合物一般可由格氏試劑對(duì)鹵化銻的烷基化反應(yīng)制備。已知有大量三價(jià)和五價(jià)的有機(jī)銻化合物——包括混合氯代衍生物,,還有以銻為中心的陽(yáng)離子和陰離子,。例如Sb(CH)(三苯基銻)、Sb(CH)(含有一根Sb-Sb鍵)以及環(huán)狀的[Sb(CH)],。五配位的有機(jī)銻化合物也很常見(jiàn),,例如Sb(CH)和一些類似的鹵代物。歷史:銻的一種煉金術(shù)符號(hào)為♀形,;早在埃及前王朝時(shí)代,,化妝品剛被發(fā)明,三硫化二銻就用作化妝用的眼影粉。在迦勒底的泰洛赫(今伊拉克),,曾發(fā)現(xiàn)一塊可銻制史前花瓶碎片,;而在埃及發(fā)現(xiàn)了公元前2500年至前2,200年間的鍍銻的銅器。奧斯汀在1892年赫伯特·格拉斯頓的一場(chǎng)演講時(shí)說(shuō)道:“我們只知道銻現(xiàn)在是一種很易碎的金屬,,很難被塑造成實(shí)用的花瓶,,因此這項(xiàng)值得一提的發(fā)現(xiàn)(即上文的花瓶碎片)表現(xiàn)了已失傳的使銻具有可塑性的方法?!变R的用途和需求量擴(kuò)大,,繼開(kāi)發(fā)錫礦山之后又先后開(kāi)發(fā)了湖南桃江板溪、新邵龍山,、桃源沃溪等地銻礦,,使湖南銻業(yè)居全國(guó)首要。接著,,黔,、滇、桂等省區(qū)也相繼開(kāi)采一些銻礦,。貴州省曾在1931年發(fā)行銻制的硬幣,,但因?yàn)殇R很容易磨損,在流通過(guò)程損失嚴(yán)重,。
但用那種材料制成的都是小飾物,。這大削弱了銻在古代技術(shù)下具有可塑性這種說(shuō)法的可信度。歐洲人萬(wàn)諾喬·比林古喬于1540年很早在《火焰學(xué)》()中描述了提煉銻的方法,,這早于1556年阿格里科拉出版的名作《論礦冶》(),。此書中阿格里科拉錯(cuò)誤地記入了金屬銻的發(fā)現(xiàn)。1604年,,德國(guó)出版了一本名為《CurrusTriumphalisAntimonii》(直譯為“凱旋戰(zhàn)車銻”)的書,,其中介紹了金屬銻的制備。15世紀(jì)時(shí),,據(jù)說(shuō)筆名叫巴西利厄斯·華倫提努的圣本篤修會(huì)的修士提到了銻的制法,,如果此事屬實(shí),就早于比林古喬,。一般認(rèn)為,,純銻是由賈比爾(JābiribnHayyān)于8世紀(jì)時(shí)很早制得的。然而爭(zhēng)議依舊不斷,,翻譯家馬塞蘭·貝特洛聲稱賈比爾的書里沒(méi)有提到銻,,但其他人認(rèn)為貝特洛只翻譯了一些不重要的著作,而很相關(guān)的那些(可能描述了銻)還沒(méi)翻譯,,它們的內(nèi)容至今還是未知的,。地殼中自然存在的純銻很早是由瑞典籍英國(guó)科學(xué)家威廉·亨利·布拉格于1783年記載的,。品種樣本采集自瑞典西曼蘭省薩拉市的薩拉銀礦。同位素:銻有兩種穩(wěn)定同位素,,Sb的自然豐度為57.356%,而Sb的自然豐度為42.649%,。河北6N銻粉
銻在地殼中的豐度估計(jì)為百萬(wàn)分之0.2至0.5,,與之接近的是鉈(0.5ppm)和銀(0.07ppm)。山東高純銻加工
尤以三價(jià)化合物為常見(jiàn),,主要的有三硫化二銻,、三氧化二銻、三氯化銻等,。遷移轉(zhuǎn)化:天然水中銻的自然含量一般為~,,平均為。海水中含銻量為~,,平均為,。銻在水中的遷移機(jī)制,有通過(guò)結(jié)晶礦物的遷移,,有機(jī)螯合遷移,、被吸附性離子遷移、與氧化物相締合的遷移,,以及可溶性遷移,。溶于水中的銻化合物有三氯化銻、硫酸銻,、酒石酸銻和五氯化銻,。銻在淡水中以五價(jià)銻存在。海水中的銻以絡(luò)合物形式存在,,其主要配位體是羥基,,下不為例上的形態(tài)為Sb(OH)6-或二聚物Sb2O(OH)4。受銻污染的土壤,,銻一般富集在表層,,主要是土壤表層無(wú)機(jī)和有機(jī)膠體的吸附作用。銻在土壤中是以+3,、+5價(jià)狀態(tài)存在,。在旱田或干土中,土壤處于氧化狀態(tài),,此時(shí)土壤中的Sb3+可氧化成Sb5+,,銻以Sb5+存在居多。水田土壤處于淹沒(méi)還原狀態(tài),,土壤中的銻主要以Sb3+存在,。危險(xiǎn)特性:遇明火,、高熱可燃。粉體與空氣可形成炸裂性混合物,,當(dāng)達(dá)到一定的濃度時(shí),,遇火星會(huì)發(fā)生炸裂。與硝酸銨,、二氟化溴,、三氮化溴、氯酸,、氧化氯,、三氟化氯、硝酸,、硝酸鉀,、高錳酸鉀、過(guò)氧化鉀接觸能引起反應(yīng),。燃燒(分解)產(chǎn)物:氧化銻,。山東高純銻加工
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