它被發(fā)現(xiàn)于裝飾磚的釉料,,在巴比倫,,也就是當時的尼布甲尼撒(公元前604-561),。銻在中世紀時期變得用途廣,,主要來加固鉛用于鉛字,,然而有些作為瀉藥使用,其可以回收和再利用,!銻的發(fā)現(xiàn),,約于公元前18世紀在匈牙利曾發(fā)現(xiàn)的小銻塊,但在很長時間,,人們并未真正地認識這種金屬,。1556年德國冶金學者阿格里科拉()在其著作中敘述了用礦石熔析生產(chǎn)硫化銻的方法,但將硫化銻誤認為銻,。1604年德國人瓦倫廷()記述了銻與硫化銻的提取方法,。18世紀已用焙燒還原法煉銻,1896年制出電解銻,。1930年以后,,銻礦鼓風爐熔煉法成為生產(chǎn)金屬銻的重要方法。60—70年代發(fā)展了多種揮發(fā)熔煉和揮發(fā)焙燒法,。中國是世界上發(fā)現(xiàn),、利用銻較早的國家之一。據(jù)《漢書·食貨志》記載:“王莽居攝,,變漢制,,鑄作錢幣均用銅,淆以連錫,?!薄妒酚洝酚涊d:“長沙出連錫”。秦墓出土文物的秦代箭,,經(jīng)光譜分析含銻,,由此可知中國對銻的利用很早,當時不叫銻,,而稱“連錫”,。用器具刮擦它會發(fā)生放熱化學反應,放出白煙并生成金屬銻,。福建5N5銻加工
溶于王水,、濃硫酸,以及硝酸和酒石酸的混合液,。用途:主要供制印刷合金,、巴比合金、銻鹽和顏料,、蓄電池,、白冰銅、硬質(zhì)合金,、軸承合金,。也用于半導體工業(yè),。制備或來源:自然界所產(chǎn)的銻大多數(shù)是灰銻礦??蓪⒒忆R礦與鐵粉混合共熱而取代出銻,,或煅燒成氧化物后再與碳共熱而使氧化物還原成銻。銀白色或深灰色金屬粉末;蒸汽壓(886℃);熔點℃;沸點1635℃;溶解性:不溶于水,、鹽酸,、堿液,溶于王水及濃硫酸;密度:相對密度(水=1):穩(wěn)定;危險標記15(有害品,,遠離食品);主要用途主要用于制造合金,,也用于印刷和顏料行業(yè)2.對環(huán)境的影響:一、健康危害侵入途徑:吸入,、食入,。健康危害:銻對粘膜有刺激作用,可引起內(nèi)臟損害,。急性中毒:接觸較高濃度引起化學性結膜炎,、鼻炎、咽炎,、喉炎,、病、肺炎,??诜鸺毙晕改c炎。全身癥狀有疲乏無力,、頭暈,、頭部不適、四肢肌肉酸痛,??梢鹦摹⒏?、腎損害,。慢性影響:常出現(xiàn)頭部不適、頭暈,、易興奮,、睡不著、乏力,、胃腸功能紊亂,、粘膜刺激癥狀。鄭州銻錠銻的工業(yè)制法是先焙燒,再用碳在高溫下還原,,或者是直接用金屬鐵還原輝銻礦,。
尤以三價化合物為常見,主要的有三硫化二銻,、三氧化二銻、三氯化銻等,。遷移轉(zhuǎn)化:天然水中銻的自然含量一般為~,,平均為。海水中含銻量為~,,平均為,。銻在水中的遷移機制,有通過結晶礦物的遷移,,有機螯合遷移,、被吸附性離子遷移、與氧化物相締合的遷移,,以及可溶性遷移,。溶于水中的銻化合物有三氯化銻、硫酸銻,、酒石酸銻和五氯化銻,。銻在淡水中以五價銻存在。海水中的銻以絡合物形式存在,,其主要配位體是羥基,,下不為例上的形態(tài)為Sb(OH)6-或二聚物Sb2O(OH)4。受銻污染的土壤,,銻一般富集在表層,,主要是土壤表層無機和有機膠體的吸附作用。銻在土壤中是以+3,、+5價狀態(tài)存在,。在旱田或干土中,土壤處于氧化狀態(tài),,此時土壤中的Sb3+可氧化成Sb5+,,銻以Sb5+存在居多。水田土壤處于淹沒還原狀態(tài),,土壤中的銻主要以Sb3+存在,。危險特性:遇明火、高熱可燃,。粉體與空氣可形成炸裂性混合物,,當達到一定的濃度時,遇火星會發(fā)生炸裂,。與硝酸銨,、二氟化溴,、三氮化溴、氯酸,、氧化氯,、三氟化氯、硝酸,、硝酸鉀,、高錳酸鉀、過氧化鉀接觸能引起反應,。燃燒(分解)產(chǎn)物:氧化銻,。
鹵化物銻能形成兩類鹵化物——SbX3和SbX5。其中三鹵化物(SbF3,、SbCl3,、SbBr3和SbI3)的空間構型都是三角錐形。三氟化銻可以由三氧化二銻與氫氟酸反應制得:Sb2O3+6HF→2SbF3+3H2O這種氟化物是路易斯酸,,能結合氟離子形成配離子SbF4?和SbF5²?,。熔化的三氟化銻是一種弱的導體。三氯化銻則由三硫化二銻溶于鹽酸制得:Sb2S3+6HCl→2SbCl3+3H2S五鹵化物(SbF5和SbCl5)氣態(tài)時的空間構型為三角雙錐形,。但是轉(zhuǎn)化為液態(tài)后,,五氟化銻形成聚合物,而五氯化銻依舊是單體,。五氟化銻是很強的路易斯酸,,可用于配制有名的強很酸氟銻酸(HSbF6)。銻的鹵氧化物比砷和磷更為常見,。三氧化二銻溶于濃酸再稀釋可形成銻?;衔铮鏢bOCl和(SbO)2SO4,。[8]銻化物,、氫化物與有機銻化合物這類化合物通常被視作Sb的衍生物。Sb金屬性不強,,能與金屬形成銻化物,,例如銻化銦(InSb),銻化銀(Ag3Sb),,銻鈀礦(Pd5Sb2),,方銻金礦(AuSb2),紅銻鎳礦(NiSb)等,。堿金屬和鋅的銻化物,,例如Na3Sb和Zn3Sb2比以上物質(zhì)更為活潑。美國食品和藥物管理局規(guī)定食用色素的含銻量為不得多于15ppm。
一些金屬如銅,、鐵,、鋅、鉑和硒等穩(wěn)定同位素系統(tǒng)的研究已為認識這些金屬的生物地球化學過程和自然分餾研究提供了一種全新的技術手段,。因此,,金屬元素的穩(wěn)定同位素研究是金屬元素環(huán)境與生物地球化學領域的前沿領域之一。同位素為銻在地表環(huán)境的無機與生物過程示蹤和來源研究提供了全新的技術手段,。銻生產(chǎn)編輯生產(chǎn)國根據(jù)英國地質(zhì)調(diào)查局2005年的報告,,中華人民國家是世界上銻產(chǎn)量很大的國家,占了全球的84%,,遠遠超出其后的南非、玻利維亞和塔吉克斯坦,。湖南省冷水江市的錫礦山是世界很大銻礦,,估計儲量為210萬噸。很近的和次近的銻原子形成變形八面體,,在相同雙層中的三個銻原子比其他三個相距略近一些,。濟南5N5銻錠
有毒,很小致死量(大鼠,,腹腔)100mg/kg,。有刺激性。福建5N5銻加工
離域π鍵)使得某兩個原子之間共用的電子對數(shù)很難確定,,因此無機物中常取平均鍵級,,作為鍵能的粗略標準。Sb3-+3H+=SbH3↑有機銻化合物一般可由格氏試劑對鹵化銻的烷基化反應制備,。已知有大量三價和五價的有機銻化合物——包括混合氯代衍生物,,還有以銻為中心的陽離子和陰離子。例如Sb(CH)(三苯基銻),、Sb(CH)(含有一根Sb-Sb鍵)以及環(huán)狀的[Sb(CH)],。五配位的有機銻化合物也很常見,例如Sb(CH)和一些類似的鹵代物,。歷史:銻的一種煉金術符號為♀形,;早在埃及前王朝時代,化妝品剛被發(fā)明,,三硫化二銻就用作化妝用的眼影粉,。在迦勒底的泰洛赫(今伊拉克),曾發(fā)現(xiàn)一塊可銻制史前花瓶碎片,;而在埃及發(fā)現(xiàn)了公元前2500年至前2,200年間的鍍銻的銅器,。奧斯汀在1892年赫伯特·格拉斯頓的一場演講時說道:“我們只知道銻現(xiàn)在是一種很易碎的金屬,很難被塑造成實用的花瓶,因此這項值得一提的發(fā)現(xiàn)(即上文的花瓶碎片)表現(xiàn)了已失傳的使銻具有可塑性的方法,?!变R的用途和需求量擴大,繼開發(fā)錫礦山之后又先后開發(fā)了湖南桃江板溪,、新邵龍山,、桃源沃溪等地銻礦,使湖南銻業(yè)居全國首要,。接著,,黔、滇,、桂等省區(qū)也相繼開采一些銻礦,。福建5N5銻加工