HNBR的制備 HNBR的制備方法主要有三種:乙烯一丙烯腈共聚法,、NBR溶液加氫法和NBR乳液加氫法。丙烯腈一乙烯共聚法制備HNBR時,由于共聚反應中各單體的反應速率差異很大(rAN=0.04,rE=0.8),比較難控制,且所行聚合物性能還不太好,此法尚處于小試研究階段. NBR的乳液加氫法是利用對甲基磺酰肼熱分解產生得到二酰亞胺,它是有效的加氫還原劑,1984年由WideMan***發(fā)表了用二酰亞胺作還原劑制備乳液HNBR的工藝,他發(fā)現NBR膠乳可在水合肼,、氧氣或雙氧水等氧化劑以及銅,、鐵等金屬離子引發(fā)劑的作用下直接生成HNBR。美國GoodYear橡膠輪胎公司的Parker等采用乳液加氫法制得了HNBR膠乳,其配方為(質量份):NBR膠乳: 100g,CuSO4 5H2O: 0.008g,十二烷基***鈉: 0.15g,消泡劑,水合肼: 15.6g,H2O2: 16.66g,。在反應器中加人NBR膠乳,CuSO4·5H2O,表面活性劑,加熱至45~50℃,加入水合肼,然后在以后7h內加完H2O2,并添加消泡劑,恒溫攪拌1小時可得HNBR,。由于氫化母體(對甲苯磺酰肼)價格昂貴,氫化速率慢,此法尚處于小試階段。氫化丁腈橡膠(HNBR)是丁腈橡膠(NBR)的特殊品種,。贊南傳動帶氫化丁晴
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33,、加工性及粘合性:HNBR的加工性能優(yōu)于FKM,,與普通NBR相似,可以填充較多的填料,。采用硫黃硫化的HNBR膠料,其粘合性能比過氧化物硫化要高得多,原因是膠料中的硫易與纖維或金屬材料起化學反應,。HNBR與纖維粘合一般采用HNBR膠乳,,常規(guī)的浸膠處理粘合效果不好,由于HNBR膠乳與HNBR母膠完全相容,,當交聯(lián)劑擴散到界面上后,,與母膠產生硫化反應,形成化學結合,。由不同的膠乳對芳綸與滌綸粘合的對比試驗可以看到,,采用HNBR膠乳處理的芳綸與滌綸的粘合性能比用其它膠乳效果好。通過對HNBR進行化學改性如引入惡唑啉(oxazo-line)官能團,,能使HNBR與玻璃纖維的粘合力提高41%,。隨腈基含量的增加,HNBR在油中浸泡的體積變化減小,,但低溫性能有所損失,。氫化度大的HNBR耐老性和耐磨性好,但壓縮長久變形增大,,氫化度小的HNBR則具有較高的強度,、較好的動態(tài)性能和低溫性能。
氫化丁腈工藝技術
根據文獻資料報道,,HNBR的制備技術有三種:NBR溶液催化加氫,、NBR乳液催化加氫和乙烯-丙烯腈共聚法。 其中:乙烯-丙烯腈共聚法反應中由于各單體的反應速率差異很大(γ丙烯腈=0.04,γ乙烯=0.8),,共聚反應條件十分苛刻,,且所得產品分子鏈支化度高、無規(guī)性差,,產物性能不不理想,。乳液催化加氫法是在水合肼、氧氣或水等氧化劑以及銅,、鐵等金屬離子引發(fā)劑的作用下實現NBR加氫的,,雖然在催化劑成本和反應條件等方面具有一定優(yōu)點,但是在加氫反應過程中容易在未氫化的雙鍵上發(fā)生交聯(lián)副反應,,若交聯(lián)嚴重,,將導致加工困難。所以,,NBR乳液催化加氫和乙烯-丙烯腈共聚法生產HNBR的技術尚處于實驗室研究階段,,沒有可供實際應用的產品,目前只有NBR溶液催化加氫法可以實現工業(yè)化生產,。 補強體系:HNBR可以用炭黑,、白炭黑,、陶土、CaCO3來提高混煉膠的機械性能,。
高速鐵路等地面交通設施領域
高速鐵路是由高速運行的基礎設施,、固定設備、移動設備,、完善而科學的安全保障系統(tǒng)和運輸**方法有機結合起來的極其龐大的系統(tǒng)工程,,是當代高新技術的綜合集成。高速鐵路作為一種安全可靠,、快捷舒適,、超大運量、低碳環(huán)保的運輸方式,,已成為世界鐵路發(fā)展的重要趨勢,, 90年代以來,在全世界掀起了建設高速鐵路的熱潮,。計算機技術,、信息技術、機電和自動控制技術,、現代施工技術及新材料,、新工藝等一系列高新技術的蓬勃發(fā)展,為列車實現高速運行鑒定了基礎,。近年來,,我國高速鐵路運輸得到蓬勃地發(fā)展,到2012年中國高速鐵路總里程將超過1.3萬公里,,到2020年將達到1.6萬公里以上,,高速鐵路運輸正在并將繼續(xù)改寫中國人的生產方式和生活方式。
同樣,,HNBR作為一種高性能的橡膠材料,,它在高速列車等地面交通設施的空調系統(tǒng)、減震系統(tǒng)以及動力傳送系統(tǒng)也將大有可為,,尤其作為列車各系統(tǒng)的密封制品材料,,具有十分優(yōu)越的性能,為保障列車的運行性能,、安全性和壽命具有極其重要的作用,。 氫化丁腈橡膠具有良好耐油性能(對燃料油、潤滑油,、芳香系溶劑耐抗性良好),。贊南傳動帶氫化丁晴
丁腈橡膠只能在120℃以下長期使用。贊南傳動帶氫化丁晴
其他氫化丁腈應用領域:
③ 高鐵等新興運輸行業(yè):HNBR在高速列車等地面交通設施的空調系統(tǒng),、減震系統(tǒng)以及動力傳送系統(tǒng)也將大有可為,,尤其作為列車各系統(tǒng)的密封制品材料,,具有十分優(yōu)越的性能,為保障列車的運行性能,、安全性和壽命具有極其重要的作用,。
④ 新型能源行業(yè):燃料電池、核電,、風電、新型燃料等行業(yè)用高性能密封制品為HNBR的應用提供了一個廣闊的天地,,隨著這些新能源技術的不斷發(fā)展和進步,,HNBR將會發(fā)揮更大的作用。
⑤ 其他:HNBR還可用作振動吸收材料,、纜索等,。HNBR膠乳可用作表面涂層,用作紙張,、皮革,、陶瓷、纖維的粘合劑以及發(fā)泡橡膠,,浸漬膠乳產品,。HNBR還可作聚合物共混體系的改性劑。 贊南傳動帶氫化丁晴
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