三甲基氫醌的加氫收率先升高后略有下降,。較高負(fù)載量的催化劑能夠通過促進(jìn)氫化和壓制去甲基化反應(yīng)來增加TMHQ產(chǎn)率,。隨著催化劑負(fù)載的增加,,通過Pd活性位點的增加促進(jìn)了吸附,。然而,較高的催化活性可能會引起由于苯基的氫化而導(dǎo)致選擇性降低,。較高量的催化劑將帶來更高的反應(yīng)速率和更短的反應(yīng)時間,。觀察到當(dāng)催化劑負(fù)載量從0.71g變化到0.88g時,反應(yīng)時間幾乎沒有減少,。但是,,由于使用貴金屬催化劑,,Pd/C用量的增加將極大地提高生產(chǎn)成本,。因此,催化劑負(fù)載量為0.71g是合適的,。原料的轉(zhuǎn)化率和收率都較低,,分別為45%和35%。石家莊三甲基氫醌合成維生素
三甲基氫醌(2,,3,,5-三甲基對苯二醌,TMHQ)為白色或類白色晶體,,是工業(yè)合成維生素E的重要中間體,,可與異植醇縮合生產(chǎn)維生素E。白色或類白色晶體,,受熱升華,、受潮易變黑。微溶于水,,易溶于乙酯,、甲醇,、不溶于石油醚。由1,,2,,4-三甲苯經(jīng)磺化、硝化,、還原,、氧化得到三甲基氫醌(2,3,,5-三甲基對苯二醌,,TMHQ)([935-92-2])。三甲基氫醌(2,,3,,5-三甲基對苯二醌,TMHQ)為黃色針狀結(jié)晶,,熔點32℃(38-29.5℃),,沸點53℃。上述步驟生產(chǎn)的產(chǎn)品,,一般得到石油醚或汽油的溶液,。成都三甲基氫醌生產(chǎn)對水是危害的,不要讓該產(chǎn)品接觸地下水,,水道污水系統(tǒng),。
三甲基氫醌關(guān)鍵技術(shù)一:催化空氣氧化2,,3,6-三甲基苯酚技術(shù):采用新型催化體系,,反應(yīng)底物濃度提高2到5倍,,在國際技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)尚無相關(guān)文獻(xiàn)資料報道,本技術(shù)屬**,。關(guān)鍵技術(shù)二:2,,3,5-三甲基苯醌催化加氫技術(shù):采用特定的負(fù)載工藝和還原工藝,,配套特殊結(jié)構(gòu)的反應(yīng)設(shè)備,,提高了加氫反應(yīng)的時空效率。關(guān)鍵技術(shù)三:2,,3,,5-三甲基苯醌分離純化技術(shù):“三位一體”分離純化——粗分離+靜置+精分離技術(shù)及配套關(guān)鍵裝置關(guān)鍵技術(shù)四:三甲基氫醌分離純化技術(shù):“2+1”產(chǎn)品分離純化——溶劑回收與產(chǎn)品提純裝置組合+產(chǎn)品質(zhì)量控制系統(tǒng)。
第三代催化劑為多相催化劑,是目前研究的熱點,。自2003年以來,,許多研究小組開始研究這類新型催化劑,在提高催化劑穩(wěn)定性,、重復(fù)性,、延緩催化劑中毒等方面做了大量工作。研制了以Ti摻雜的微孔沸石TS-I催化劑,。當(dāng)催化劑中Ti的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.7~6.5%時,,TMP的轉(zhuǎn)化率達(dá)到98%。此類催化劑便于同產(chǎn)品分離且易于回收,,但也有不足之處,,即反應(yīng)物在催化劑的孔道內(nèi)擴(kuò)散較慢,產(chǎn)物易滯留在微孔內(nèi)而使催化劑鈍化,,減弱其活性,。隨后出現(xiàn)的大量介孔Ti-S分子篩,如Ti-MCM-4)Ti-SBA-15,,Ti-MMM-n,,TO2-SiO2氣凝膠等,有效改善了微孔沸石催化劑孔道擴(kuò)散慢且易滯留的問題,,提高了催化劑的活性,。三甲基氫醌和異植物醇是合成維生素E的兩個中間體。
三甲基氫醌工藝的技術(shù)關(guān)鍵在于異佛爾酮的氧化,,以及氧代異佛爾酮的重排和?;&庐惙馉柾趸ǎ洪L期以來,,將β異佛爾酮(β-IP)氧化為氧代異佛爾酮一直是化學(xué)化工領(lǐng)域研究的熱點,,目前已報道的文獻(xiàn)和**已非常之多??偟膩碚f,,目前β異佛爾酮的氧化主要是以過渡金屬的有機(jī)配位化合物和無金屬催化體系為催化劑,,以分子氧或空氣氧化,,很多的時候會加入一些添加劑(比如助溶劑等)。反應(yīng)采用的催化劑主要有:過渡金屬鹽催化劑,、過渡金屬的席夫堿催化劑,、過渡金屬的乙酰配合物催化劑、離子液體支載的Z酰金屬復(fù)合物催化劑,、過渡金屬的卟啉或酞菁配合物催化劑,、全金屬催化劑和無金屬催化體系催化劑等。三甲基氫醌熔點32℃(38-29.5℃)。北京三甲基氫醌雙酯
結(jié)晶狀固體受熱升華,、受潮易變黑,。石家莊三甲基氫醌合成維生素
可以肯定的是,去甲基化反應(yīng)需要更高的活化能,。這可以解釋為什么更高的溫度促進(jìn)了去甲基化并降低了三甲基氫醌的加氫產(chǎn)率,。攪拌速度的影響:在氫化過程中當(dāng)攪拌速度從500r/min變化到900r/min時,TMBQ的高轉(zhuǎn)化率沒有明顯的變化,。然而,,隨著攪拌速度從500r/min轉(zhuǎn)速增加到800r/min,TMHQ的加氫收率逐漸增加,。當(dāng)其達(dá)到900rpm時,,顯示出TMHQ的氫化產(chǎn)率明顯降低。它表明選擇性降低,。由于快速攪拌,,催化劑表面上過量活潑的氫被認(rèn)為會導(dǎo)致更多的副反應(yīng)。此外,,較高的攪拌速度可以推動催化劑粘附到高壓釜頂部,,并導(dǎo)致催化劑的磨損。石家莊三甲基氫醌合成維生素
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