使用溶劑甲基叔丁基醚,,總收率也低并且溶劑易于炸裂,。我們發(fā)現(xiàn),在實(shí)驗(yàn)中,過濾的反應(yīng)混合物的顏色很容易從亮變?yōu)榘?。這表明甲基叔丁基醚溶劑中的三甲基氫醌在暴露于空氣時(shí)更容易被氧化。此外,,三甲基氫醌在甲基叔丁基醚中表現(xiàn)出更大的溶解度,。因此,難以將TMHQ和溶劑分離,,這可能是總摩爾產(chǎn)率低的另一個(gè)可能原因,。乙酸乙酯可用于氫化,但由于其水解作用,,除水是必要的,。但是,使用溶劑LBA得到氫化摩爾產(chǎn)率為99.4%,,總分離摩爾產(chǎn)率為96.7%,。雖然LBA也含有酯,但不必除去水,。貯存方法:存放在密封容器內(nèi),,并放在陰涼,干燥處,。河南三甲基氫醌阻聚
偏三甲苯法:以偏三甲苯為原料制備TMBQ的生產(chǎn)工藝較為常見,,這是因?yàn)槠妆絻r(jià)廉易得,且綜合經(jīng)濟(jì)效益好,。偏三甲苯法中根據(jù)其合成TMHQ技術(shù)路線又可分為以下四種工藝,。異丙基偏三甲苯法:原料5-異丙基偏三甲苯是通過偏三甲苯與丙烯烷基化反應(yīng)獲得的。5異丙基偏三甲苯經(jīng)磺化,、堿熔,、再脫去異丙基可得到TMHQ(Scheme1),總收率可達(dá)63%~68%(以原料偏三甲苯計(jì)),。此工藝反應(yīng)條件溫和,,可在常壓下進(jìn)行,,但原料純度較低,雜質(zhì)(約17%的6-異丙基偏三甲苯)不易分離,,故此法在實(shí)際應(yīng)用中有一定限制,,已逐漸被淘汰。江西三甲基氫醌化學(xué)性質(zhì)在空氣中極易被氧化,,自然界中并不存在,。
電解后的陰極液為粗產(chǎn)品,之后按常規(guī)方法結(jié)晶,、提純即可得TMHQ產(chǎn)品,。此工藝過程簡單,產(chǎn)品收率在80%以上,,產(chǎn)品純度達(dá)98%,,電流效率可達(dá)到90%,但具體原理尚待進(jìn)一步研究,。間甲酚甲基化法:此工藝以間甲酚為原料,,經(jīng)甲基化后制得TMP,然后再經(jīng)氧化,、還原制得TMHQ(Scheme6),,目前國外大公司普遍采用此工藝路線。在固定床反應(yīng)器中,,間甲酚在硝酸鉻和硝酸鉀等催化劑作用下甲基化生成TMP,,轉(zhuǎn)化率達(dá)98%,選擇性達(dá)95%,。然后TMP發(fā)生氧化反應(yīng)生成TMBQ,,再還原得到TMHQ。以間甲酚計(jì),,TMHQ的總收率為75%,。該工藝技術(shù)含量高,副反應(yīng)少,,污染小,,易于工業(yè)化,在一定程度上解決了偏三甲酚來源不足的問題,。
催化劑活性較好,,可使99%的TMP轉(zhuǎn)化為TMBQ,二次循環(huán)使用時(shí),,TMP的選擇性仍可達(dá)到86%,,在接下來的三次循環(huán)使用中,其選擇性都保持在80%以上。s異佛爾酮氧化法:原料首先聚合為異佛爾酮,,異佛爾酮氧化為氧代異佛爾酮(KIP),,KIP酰化,、重排為三甲基氫醌二乙酸酯(DMHQ-DA),,再經(jīng)皂化、水解得到TMHQ(Scheme7),。此方法原料廉價(jià)易得,、生產(chǎn)工藝簡單、對(duì)環(huán)境污染小,、便于規(guī)?;a(chǎn),是一種高效經(jīng)濟(jì),、綠色環(huán)保的生產(chǎn)工藝,。該工藝的研究者主要集中在維生素E出口量較大的德國和荷蘭等國家,并在中國申請(qǐng)了大量**,,勢必會(huì)增加國內(nèi)維生素E的生產(chǎn)成本,。三甲基氫醌熔點(diǎn)32℃(38-29.5℃),。
通過對(duì)三甲基氫醌催化劑的各種表征和再生研究,,認(rèn)為催化劑再利用過程中Pd/C的失活是由于TMHQ和TMBQ的沉積所致。并討論了可能的催化加氫機(jī)理,。2,,3,5-三甲基對(duì)苯二酚(TMHQ)是合成維生素E的關(guān)鍵中間體之一,。維生素E具有許多生物學(xué)功能,,例如酶活性、基因表達(dá)和神經(jīng)功能,。其中,,維生素E作為抗氧化劑和細(xì)胞信號(hào)傳導(dǎo)的功能是較重要和被人所熟知的。近年來,,TMHQ對(duì)合成維生素E的生產(chǎn)需求很大,。為了更好的完成實(shí)驗(yàn),研究了制備TMHQ的各種合成路線,。按二類危險(xiǎn)品進(jìn)行運(yùn)輸,。石家莊三甲基氫醌合成機(jī)理
微溶于水,易溶于乙酯,、甲醇,、不溶于石油醚。河南三甲基氫醌阻聚
較高氫氣壓力的苛刻反應(yīng)條件使選擇性下降,而且還增加了設(shè)備要求和生產(chǎn)成本,。結(jié)果表明氫氣壓力為0.5-0.6MPa是合適的,。催化劑的再利用:用新鮮催化劑在1小時(shí)內(nèi)獲得96.6%的分離摩爾產(chǎn)率。對(duì)于隨后的運(yùn)行,,每回合補(bǔ)充0.35g新鮮催化劑,。從第四次催化劑再利用中回收了LBA。催化劑在重復(fù)使用前用LBA溶劑清洗,。值得注意的是,,在催化劑的再利用研究過程中,為了得到較高的三甲基氫醌分離摩爾產(chǎn)率,,反應(yīng)時(shí)間明顯延長,。對(duì)于第三次重復(fù)使用,反應(yīng)時(shí)間顯著延長至6.3小時(shí),。然而,,自第三次重復(fù)使用后,反應(yīng)時(shí)間保持在約7h,。河南三甲基氫醌阻聚