三甲基氫醌的加氫收率先升高后略有下降,。較高負(fù)載量的催化劑能夠通過(guò)促進(jìn)氫化和壓制去甲基化反應(yīng)來(lái)增加TMHQ產(chǎn)率,。隨著催化劑負(fù)載的增加,通過(guò)Pd活性位點(diǎn)的增加促進(jìn)了吸附,。然而,,較高的催化活性可能會(huì)引起由于苯基的氫化而導(dǎo)致選擇性降低,。較高量的催化劑將帶來(lái)更高的反應(yīng)速率和更短的反應(yīng)時(shí)間。觀察到當(dāng)催化劑負(fù)載量從0.71g變化到0.88g時(shí),,反應(yīng)時(shí)間幾乎沒(méi)有減少,。但是,由于使用貴金屬催化劑,,Pd/C用量的增加將極大地提高生產(chǎn)成本,。因此,催化劑負(fù)載量為0.71g是合適的,。結(jié)晶狀固體受熱升華,、受潮易變黑。江蘇2 3 5三甲基氫醌二酯
在重排和?;^(guò)程中,三甲基氫醌傳統(tǒng)的催化劑是路易斯酸和布氏酸,,如HF,、三氟甲基磺酸、氯磺酸,、多磷酸,、發(fā)煙硫酸以及這些酸的混合物。在此類(lèi)質(zhì)子酸的存在下發(fā)生重排?;?,從而制取TMHQ。此類(lèi)催化劑優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)活性很高,,缺點(diǎn)是腐蝕性太強(qiáng),,易形成酸氣流,且在中和反應(yīng)后會(huì)有大量的鹽生成,,不利于產(chǎn)品提純和凈化,。固體酸因其不易腐蝕設(shè)備,且反應(yīng)后容易分離回收,,因而受到普遍關(guān)注,。研究較多的固體酸催化劑是銦鹽,選擇三價(jià)銦鹽,,如InC],;以及全氟化的磺酸樹(shù)脂。此類(lèi)催化劑具有和硫酸--樣高的活性,,可使原料轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%但不耐高溫,,穩(wěn)定性較弱,不便于重復(fù)利用,。江蘇2 3 5三甲基氫醌二酯白色或類(lèi)白色晶體,,受熱升華,、受潮易變黑。
與乙酸乙酯不同,,水在LBA中表現(xiàn)出小的溶解度,。水和回收溶劑的分離非常容易。并且殘留的水幾乎不影響溶劑的再利用或氫化反應(yīng),。在催化劑的再利用研究中,,從第四次催化劑再利用中采用回收的LBA。溶劑再利用的結(jié)果表明氫化反應(yīng)對(duì)回收的LBA中的少量殘余水不敏感,。盡管LBA的沸點(diǎn)高,,但蒸汽蒸餾的溫度很低(溫度為104℃)。因此,,能量消耗不是很高,,并且被接受用于該過(guò)程。此外,,高沸點(diǎn)降低了LBA的揮發(fā)損失,。因此,可以以高速率回收LBA,。與甲醇不同,,溶劑LBA的使用提供了分離產(chǎn)物(三甲基氫醌)的精細(xì)外觀。
目**甲基氫醌采用的過(guò)渡金屬有機(jī)配合物催化劑進(jìn)行氧化β異佛爾酮制備氧代異佛爾酮的反應(yīng),,存在的問(wèn)題是低溫下反應(yīng)比較慢,,高溫下β異佛爾酮容易異構(gòu)化為a異佛爾酮以及其它副產(chǎn)物,很大的降低了反應(yīng)的選擇性和氧代異佛爾酮的收率,;采用卟啉類(lèi)催化劑雖然能克服上述的缺點(diǎn),,但合成卟啉催化劑的價(jià)格很高,且反應(yīng)中又容易破壞催化劑或引起催化劑中毒,,使反應(yīng)的不穩(wěn)定性很大的增加,。同時(shí),作為過(guò)渡金屬類(lèi)的均相催化劑,,在反應(yīng)完后不能直接能反應(yīng)體系中進(jìn)行分離,,回收和再利用,其結(jié)果使得反應(yīng)溶劑,、產(chǎn)物等分離的難度增加,,同時(shí)部分產(chǎn)物在催化劑存在下還會(huì)聚合形成副產(chǎn)物,并且形成的大量的腳料也增加了環(huán)境的壓力,。采用循環(huán)伏安法和電解合成法將偏三甲苯在Ti/nano-TiO-Pl電極_上直接電解合成三甲基苯醌,。
維生素E可以作為工業(yè)抗氧劑、聚烯烴中無(wú)毒,、可生物降解的穩(wěn)定劑等,。目前國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)對(duì)維生素E的需求量急劇增加,。而天然存在的維生素E非常有限,因而適時(shí)的投產(chǎn)和擴(kuò)大維生素E的生產(chǎn)都會(huì)帶來(lái)較好的經(jīng)濟(jì)效益,。結(jié)晶狀固體,。受熱升華、受潮易變黑,。微溶于水,,易溶于乙酯、甲醇,、不溶于石油醚,。熔點(diǎn)173℃。該品是維生素E的主環(huán),,與異植物醇縮合得到維生素E,。用于合成維生素E有機(jī)中間體、醫(yī)藥中間體,,可用于合成VE,。由1,2,,4-三甲苯經(jīng)磺化,、硝化,、還原,、氧化得到三甲基氫醌(2,3,,5-三甲基對(duì)苯二醌,,TMHQ)([935-92-2])。目前國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)對(duì)維生素E的需求量急劇增加,。江蘇2 3 5三甲基氫醌二酯
貯存方法:存放在密封容器內(nèi),,并放在陰涼,干燥處,。江蘇2 3 5三甲基氫醌二酯
三甲基氫醌均相催化系有:磷鉬酸或硅鉬酸/CuS02催化體系,;磷鉬酸/二甲亞砜叔丁醇鉀催化體系;金屬鄰羥基苯甲醛絡(luò)合物,;乙酰釩,,釩酸鈉;四苯基卟啉錳氯(TPPMnCl),;N羥基鄰苯-甲酰亞胺/CuCl2等,。多相催化體系有:負(fù)載的金屬(salen);釕負(fù)載的鎂鋁水滑石,;Cu/Co/Fe負(fù)載的鎂鋁水滑石,;鉬釩磷酸鹽負(fù)載的活性炭等,。氧代異佛爾酮的重排和酰化:在催化劑存在下,,KIP與?;瘎?如酰酐、酰鹵或烯醇酯)發(fā)生?;磻?yīng)生成TMHQ-DA,,再經(jīng)皂化生成三甲基氫醌醋酸酯(TMHQ-1-MA)或者TMHQ。TMHQ-1-MA可直接與異植物醇反應(yīng)生成維生素E的主要成分a-維他命E,。江蘇2 3 5三甲基氫醌二酯