三甲基氫醌提純工藝流程短,，但原料價(jià)格較高,，且依靠對(duì)2.6-二甲基苯酚副產(chǎn)物的提取難以實(shí)現(xiàn)大規(guī)模的生產(chǎn)。以TMP為原料,，通過直接氧化得到TMBQ,，再經(jīng)還原合成TMHQ(Scheme5)。此法工藝簡(jiǎn)單,，原料來源豐富,，TMP的轉(zhuǎn)化率和TMHQ的收率較高，因而得到了普遍地研究,。依據(jù)TMP原料來源以及TMBQ的合成工藝,，可分為三種方法。在催化劑參與下,，TMP在電極的陽(yáng)極發(fā)生氧化生成TMBQ,，然后TMBQ的粗品在陰極直接還原為TMHQ。潘電解TMP制備TMHQ的方法,。他們采用板框式電解槽,，用石墨作陽(yáng)極，鎳作陰極,，陽(yáng)離子交換膜作隔膜,，水、醇和醚作混合溶劑,，電解溫度為10~50C,，陽(yáng)極液為TMP及少量催化劑(由硫酸鹽及非離子表面活性劑構(gòu)成)，陰極液為前一次電解過的陽(yáng)極液,。原料的轉(zhuǎn)化率和收率都較低,，分別為45%和35%。重慶三甲基氫醌廠家

為了除去沉積的有機(jī)物質(zhì),，用洗滌用過的催化劑,，并在500?℃下煅燒。為了確認(rèn)沉積的有機(jī)物,，濃縮溶液,，然后通過GC分析,。結(jié)果表明沉積的有機(jī)物為三甲基氫醌和少量TMBQ。然后,，洗滌的催化劑在相同的較佳工藝條件下用于催化氫化,。觀察到氫化反應(yīng)時(shí)間顯著縮短，總摩爾產(chǎn)率幾乎與新鮮催化劑的摩爾產(chǎn)率相同,。結(jié)果進(jìn)一步證實(shí),，催化劑失活的主要原因是TMHQ和少量的TMBQ的沉積。以LBA為溶劑,，在Pd/C催化劑上開發(fā)了TMBQ催化加氫制備TMHQ的新工藝,，使TMHQ的加氫摩爾產(chǎn)率達(dá)到99.4%，TMHQ分離總摩爾收率達(dá)到96.7%,。重慶三甲基氫醌廠家偏三甲苯法中根據(jù)其合成TMHQ技術(shù)路線又可分為以下四種工藝,。

由于制備三甲基氫醌副產(chǎn)物分子量及性質(zhì)等各方面與產(chǎn)物相似，因而其與氧代異佛爾酮的分離相當(dāng)困難,。在US4898985中,，描述了一種在三乙胺和乙=醇二甲醚存在下，使用鐵,、鈷,、銅、錳的卟啉或菁配合物為催化劑,，催化氧化β.異佛爾酮制備氧代異佛爾酮的方法，該方法雖然具有很高的收率,，但卟啉類的過渡金屬催化劑相當(dāng)昂貴,，且在反應(yīng)中易被破壞，使得該工藝成本較高,。此外,，乙=醇二甲醚組合三乙胺形成的堿性環(huán)境在氧化操作上非常危險(xiǎn)，因?yàn)樵摶旌衔锶键c(diǎn)很低,，所以出于安全原因,，盡管該方法具有很高的收率，其必須在非常安全的預(yù)防措施下才可在工業(yè)規(guī)模上實(shí)施,。

維生素E可以作為工業(yè)抗氧劑,、聚烯烴中無毒、可生物降解的穩(wěn)定劑等,。目前國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)對(duì)維生素E的需求量急劇增加,。而天然存在的維生素E非常有限，因而適時(shí)的投產(chǎn)和擴(kuò)大維生素E的生產(chǎn)都會(huì)帶來較好的經(jīng)濟(jì)效益,。結(jié)晶狀固體,。受熱升華,、受潮易變黑。微溶于水,，易溶于乙酯,、甲醇、不溶于石油醚,。熔點(diǎn)173℃,。該品是維生素E的主環(huán)，與異植物醇縮合得到維生素E,。用于合成維生素E有機(jī)中間體,、醫(yī)藥中間體，可用于合成VE,。由1,，2，4-三甲苯經(jīng)磺化,、硝化,、還原、氧化得到三甲基氫醌(2,，3,，5-三甲基對(duì)苯二醌，TMHQ)（[935-92-2]）,。以偏三甲苯為原料制備TMBQ的生產(chǎn)工藝較為常見,，這是因?yàn)槠妆絻r(jià)廉易得。

三甲基氫醌以H2O2CH,，COOH-H2SO.為氧化體系,，在70C下反應(yīng)3h后得到TMBQ，TMBQ的純度可達(dá)92.3%,，但收率為11%,。以復(fù)合鐵鹵化絡(luò)合物為催化體系，H2O2為氧化劑,，石油醚為有機(jī)溶劑,，在40C反應(yīng)4h，當(dāng)催化劑用量占偏三甲苯摩爾投料量的4倍時(shí),，所得TMBQ的產(chǎn)率為83.2%,。此工藝產(chǎn)率雖然較高，但催化劑制備工藝較復(fù)雜,，成本較高,。用Y-Al2O3作催化劑，以乙酸為溶劑,，H2O2為氧化劑,，TMBQ的收率可達(dá)到59.7%,。此方法采用的溶劑溫和，催化劑較易制備且價(jià)廉,，有較大的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值,。白色或類白色晶體，受熱升華,、受潮易變黑,。重慶三甲基氫醌廠家

開發(fā)具有廣闊的應(yīng)用前景。重慶三甲基氫醌廠家

在較高溫度下,，三甲基氫醌的新鮮催化劑呈現(xiàn)出平坦的曲線,。相反，由于有機(jī)物質(zhì)的吸附,，樣品1和樣品2在200和400?℃之間存在明顯的峰值,。活性炭重量損失開始于600?℃以上,。與新鮮催化劑和樣品1相比,，樣品2的峰值更尖銳，表明存在另一種有機(jī)物吸附,。因此,，催化劑失活的主要原因是兩種有機(jī)物的沉積。通過DSC和GC分析研究了TMHQ合成中催化劑上的碳沉積,，并證實(shí)有機(jī)物為TMHQ和TMBQ,。有機(jī)物在使用過程中逐漸沉積在催化劑表面。一般來說,，這些有機(jī)物會(huì)降低催化劑的有效表面,，因此導(dǎo)致催化劑活性下降。重慶三甲基氫醌廠家