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ASTM標(biāo)準(zhǔn)5-681(Pd)表面,,三種三甲基氫醌Pd/C催化劑中的Pd顆粒均具有面心立方晶體的結(jié)構(gòu)。樣品1和樣品2的峰幾乎與新鮮催化劑的峰相同,表明Pd顆粒的相對(duì)結(jié)晶度沒(méi)有明顯大的變化,。還通過(guò)Brunauer-Emmett-Teller(BET)測(cè)量表征催化劑,,這表明催化劑的比表面積和孔半徑已經(jīng)改變。與新鮮催化劑相比,,所用催化劑表現(xiàn)出較低的比表面積,,較小的總孔體積和平均孔徑。結(jié)果表明,,催化劑表面有機(jī)物的吸附可能是催化活性降低的主要原因,。采用DTG以進(jìn)一步驗(yàn)證。由于水蒸發(fā),,在三個(gè)樣品上都觀察到在約100?℃的吸熱峰,。維生素E可以作為工業(yè)抗氧劑、聚烯烴中無(wú)毒,、可生物降解的穩(wěn)定劑等,。江西三甲基氫醌阻聚
三甲基氫醌微溶于水,易溶于乙酯,、甲醇、不溶于石油醚,。熔點(diǎn):168.5~170.2℃,。產(chǎn)品貯運(yùn):貯存于陰涼、干燥處,。按二類(lèi)危險(xiǎn)品進(jìn)行運(yùn)輸,。使用LBA(商業(yè)混合溶劑)作為溶劑,以Pd/C為催化劑將2,,3,,5-三甲基苯醌(TMBQ)催化氫化成三甲基氫醌(TMHQ)的高效、綠色工藝,。并研究了重要的反應(yīng)參數(shù)(例如溫度,,催化劑負(fù)載,TMBQ的初始濃度,,氫氣壓力和攪拌速度)以獲得較佳工藝條件,。其中通過(guò)高效液相色譜法(HPLC)分析,TMHQ的氫化摩爾產(chǎn)率為99.4%,。也可通過(guò)水蒸汽蒸餾回收溶劑,,且分離得到的TMHQ總摩爾產(chǎn)率可達(dá)96.7%。江西三甲基氫醌阻聚偏三甲苯直接氧化法與電解法同為兩步反應(yīng),。
由于制備三甲基氫醌副產(chǎn)物分子量及性質(zhì)等各方面與產(chǎn)物相似,,因而其與氧代異佛爾酮的分離相當(dāng)困難。在US4898985中,描述了一種在三乙胺和乙=醇二甲醚存在下,,使用鐵,、鈷、銅,、錳的卟啉或菁配合物為催化劑,,催化氧化β.異佛爾酮制備氧代異佛爾酮的方法,該方法雖然具有很高的收率,,但卟啉類(lèi)的過(guò)渡金屬催化劑相當(dāng)昂貴,,且在反應(yīng)中易被破壞,使得該工藝成本較高,。此外,,乙=醇二甲醚組合三乙胺形成的堿性環(huán)境在氧化操作上非常危險(xiǎn),因?yàn)樵摶旌衔锶键c(diǎn)很低,,所以出于安全原因,,盡管該方法具有很高的收率,其必須在非常安全的預(yù)防措施下才可在工業(yè)規(guī)模上實(shí)施,。
三甲基氫醌的加氫收率先升高后略有下降,。較高負(fù)載量的催化劑能夠通過(guò)促進(jìn)氫化和壓制去甲基化反應(yīng)來(lái)增加TMHQ產(chǎn)率。隨著催化劑負(fù)載的增加,,通過(guò)Pd活性位點(diǎn)的增加促進(jìn)了吸附,。然而,較高的催化活性可能會(huì)引起由于苯基的氫化而導(dǎo)致選擇性降低,。較高量的催化劑將帶來(lái)更高的反應(yīng)速率和更短的反應(yīng)時(shí)間,。觀察到當(dāng)催化劑負(fù)載量從0.71g變化到0.88g時(shí),反應(yīng)時(shí)間幾乎沒(méi)有減少,。但是,,由于使用貴金屬催化劑,Pd/C用量的增加將極大地提高生產(chǎn)成本,。因此,,催化劑負(fù)載量為0.71g是合適的。三甲基氫醌的未來(lái)市場(chǎng)并不會(huì)處于飽和狀態(tài),。
LBA具有后處理簡(jiǎn)單,,回收率高,毒性低,,安全可靠等顯著優(yōu)點(diǎn),。三甲基氫醌Pd/C催化劑的表征:在原子吸收光譜儀上分析Pd/C催化劑,以確定在一定催化周期后活性組分的損失,。所用的Pd/C催化劑在14個(gè)循環(huán)(樣品1)和11個(gè)循環(huán)(樣品2)后的活性組分分別為3.26%和3.27%,,與3.57%的新鮮催化劑相比有略微降低。因此,用過(guò)的催化劑的失活,,不是氫化過(guò)程中活性組分Pd的損失造成的,。在XRD圖案中,Pd的特征衍射峰位于約40.0°和46.6°的2h值處,。它們分別對(duì)應(yīng)于Pd的面心立方晶體的Pd(111)和(200)晶體表面的2h值,。貯存方法:存放在密封容器內(nèi),并放在陰涼,,干燥處,。江西三甲基氫醌阻聚
維生素E用作醫(yī)藥、飼料,、食品,、化妝品的添加劑,而且在工業(yè)上得到越來(lái)越多地應(yīng)用,。江西三甲基氫醌阻聚
催化劑活性較好,,可使99%的TMP轉(zhuǎn)化為T(mén)MBQ,二次循環(huán)使用時(shí),,TMP的選擇性仍可達(dá)到86%,,在接下來(lái)的三次循環(huán)使用中,其選擇性都保持在80%以上,。s異佛爾酮氧化法:原料首先聚合為異佛爾酮,,異佛爾酮氧化為氧代異佛爾酮(KIP),KIP?;⒅嘏艦槿谆鶜漉宜狨?DMHQ-DA),,再經(jīng)皂化,、水解得到TMHQ(Scheme7)。此方法原料廉價(jià)易得,、生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單,、對(duì)環(huán)境污染小、便于規(guī)?;a(chǎn),,是一種高效經(jīng)濟(jì)、綠色環(huán)保的生產(chǎn)工藝,。該工藝的研究者主要集中在維生素E出口量較大的德國(guó)和荷蘭等國(guó)家,,并在中國(guó)申請(qǐng)了大量**,勢(shì)必會(huì)增加國(guó)內(nèi)維生素E的生產(chǎn)成本,。江西三甲基氫醌阻聚