分子玻璃是一種具有較高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的單分散小分子有機化合物,其結(jié)構(gòu)為非共面和不規(guī)則,,能夠避免結(jié)晶,,與產(chǎn)酸劑具有優(yōu)良的相容性。以分子玻璃為成膜樹脂制備的光刻膠能夠獲得較高的分辨率和較低粗糙度的圖形,。金屬氧化物光刻膠使用金屬離子及有機配體構(gòu)建其主體結(jié)構(gòu),,有機配體中包含光敏基團,借助光敏基團的感光性及其引發(fā)的后續(xù)反應實現(xiàn)光刻膠所需的性能,。從化學組成來看,,金屬氧化物光刻膠主要為稀土和過渡金屬有機化合物。金屬氧化物光刻膠使用金屬離子及有機配體構(gòu)建其主體結(jié)構(gòu),,借助光敏基團實現(xiàn)光刻膠所需的性能,。江浙滬光交聯(lián)型光刻膠樹脂
半導體光刻膠市場中除了美國杜邦,其余四家均為日本企業(yè),。其中JSR,、TOK的產(chǎn)品可以覆蓋所有半導體光刻膠品種,尤其在EUV市場高度壟斷,。近年來,,隨著光刻膠的需求攀升,疊加日本減產(chǎn),,光刻膠出現(xiàn)供不應求的局面,,部分中小晶圓廠甚至出現(xiàn)了“斷供”現(xiàn)象。目前大陸企業(yè)在g/i線光刻膠已形成一定規(guī)模的銷售,,光刻膠方面,,彤程新材的KrF光刻膠產(chǎn)品已批量供應國內(nèi)主要12英寸、8英寸晶圓廠,,晶瑞電材KrF光刻膠加緊建設(shè)中,,另有多家企業(yè)ArF光刻膠研發(fā)順利進行,其中南大光電ArF產(chǎn)品已通過下游客戶驗證,,有望在未來形成銷售,。光刻膠保質(zhì)期通常在6個月以內(nèi),無法囤貨,,一旦斷供可能會引起停產(chǎn)的嚴重局面,,由此國產(chǎn)化重要性更加凸顯。浙江KrF光刻膠溶劑經(jīng)過多年技術(shù)積累,,國內(nèi)已形成一定光刻膠用電子化學品產(chǎn)能,,國內(nèi)公司市場份額逐步提升,,國產(chǎn)替代正在進行。
包括光刻膠在內(nèi)的微電子化學品有技術(shù)要求高,、功能性強,、產(chǎn)品更新快等特點,其產(chǎn)品品質(zhì)對下游電子產(chǎn)品的質(zhì)量和效率有非常大的影響,。因此,,下游企業(yè)對微電子化學品供應商的質(zhì)量和供貨能力十分重視,常采用認證采購的模式,,需要通過送樣檢驗,、技術(shù)研討、信息回饋,、技術(shù)改進,、小批試做、大批量供貨,、售后服務評價等嚴格的篩選流程,。認證時間久,要求嚴苛,;一般產(chǎn)品得到下游客戶的認證需要較長的時間周期,。顯示面板行業(yè)通常為1-2年,集成電路行業(yè)由于要求較高,,認證周期能達到2-3年時間,;認證階段內(nèi),光刻膠供應商沒有該客戶的收入,,這需要供應收有足夠的資金實力,。光刻膠供應商與客戶粘性大;一般情況下,,為了保持光刻膠供應和效果的穩(wěn)定,,下游客戶與光刻膠供應商一旦建立供應關(guān)系后,不會輕易更換,。通過建立反饋機制,,滿足個性化需求,光刻膠供應商與客戶的粘性不斷增加,。后來者想要加入到供應商行列,,往往需要滿足比現(xiàn)有供應商更高的要求。所以光刻膠行業(yè)對新進入者壁壘較高,。
伴隨全球半導體產(chǎn)業(yè)東移,,加上我國持續(xù)增長的下游需求和政策支持力度,。同時,,國內(nèi)晶圓廠進入投產(chǎn)高峰期,,由于半導體光刻膠與下游晶圓廠具有伴生性特點,國內(nèi)光刻膠廠商將直接受益于晶圓廠制造產(chǎn)能的大幅擴張,。當前我國光刻膠與全球先進水平有近40年的差距,,半導體國產(chǎn)化的大趨勢下,國內(nèi)企業(yè)有望逐步突破與國內(nèi)集成電路制造工藝相匹配的光刻膠,,所以必須要對光刻膠足夠的重視,,不斷向日本和歐美等發(fā)達國家學習,努力開發(fā)出性能優(yōu)異的國產(chǎn)光刻膠,,使我國在未來的市場中占據(jù)一席之地,。在半導體集成電路制造行業(yè):主要使用g線光刻膠、i線光刻膠,、KrF光刻膠,、ArF光刻膠等。
從90年代后半期開始,,光刻光源就開始采用248nm的KrF激光,;而從2000年代開始,光刻就進一步轉(zhuǎn)向使用193nm波長的ArF準分子激光作為光源,。在那之后一直到目前的約20年里,,193nm波長的ArF準分子激光一直是半導體制程領(lǐng)域性能可靠,使用較多的光刻光源,。一般而言,,KrF(248nm)光刻膠使用聚對羥基苯乙烯及其衍生物作為成膜樹脂,使用磺酸碘鎓鹽和硫鎓鹽作為光致酸劑,;而ArF(193nm)光刻膠則多使用聚甲基丙烯酸酯衍生物,,環(huán)烯烴-馬來酸酐共聚物,環(huán)形聚合物等作為成膜樹脂,;由于化學結(jié)構(gòu)上的原因,,Arf(193nm)光刻膠需要比KrF(248nm)光刻膠更加敏感的光致酸劑。光刻膠生產(chǎn)工藝復雜,,技術(shù)壁壘高,,其研發(fā)和量產(chǎn)對企業(yè)都具有極高要求。上海KrF光刻膠光引發(fā)劑
光刻膠只是一種形象的說法,,因為光刻膠從外觀上呈現(xiàn)為膠狀液體,。江浙滬光交聯(lián)型光刻膠樹脂
靈敏度即光刻膠上產(chǎn)生一個良好的圖形所需一定波長光的較小能量值(或較小曝光量)。單位:毫焦/平方厘米或mJ/cm2,。光刻膠的敏感性對于波長更短的深紫外光(DUV),、極深紫外光(EUV)等尤為重要 。負膠通常需5~15 s時間曝光,正膠較慢,,其曝光時間為負膠的3~4倍 ,。靈敏度反映了光刻膠材料對某種波長的光的反應程度。不同的光刻膠對于不同的波長的光是有選擇性的,。比如248 nm波長光刻膠的成膜樹脂中存在苯環(huán)結(jié)構(gòu),,對193 nm波長的光具有很強的吸收作用,即對193 nm波長的光是不透明的,,因此193 nm光刻膠必須改變樹脂主體,。同時,高的產(chǎn)出要求短的曝光時間,,對光刻膠的靈敏度要求也越來越高,。通常以曝光劑量作為衡量光刻膠靈敏度的指標,曝光劑量值越小,,光刻膠的靈敏度越高,。i線光刻膠材料曝光劑量在數(shù)百mJ/cm2左右,而KrF和ArF的光刻膠材料,,其曝光劑量則在30和20 mJ/cm2左右 ,。靈敏度可以體現(xiàn)于光刻膠的對比度曲線上。江浙滬光交聯(lián)型光刻膠樹脂
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