結論與展望磷腈類阻燃劑因其種類多樣性、優(yōu)良的阻燃效果近年來已成為諸多研究者的熱門課題.研究范圍涉及多種聚合物,其中將磷腈化合物用于各類樹脂的阻燃改性研究有很多,對織物的阻燃研究近幾年來也迅速發(fā)展,但大部分處于實驗室里的合成及研究階段,并未實現大規(guī)模的工業(yè)化生產.究其原因,一方面是由于主要原料六氯環(huán)三磷腈的價格昂貴,其在放大生產中存在著蒸餾、升華過程中溫度和壓力難以選擇,、終點難以控制等問題;另一方面,此類阻燃劑的合成方法較繁瑣,反應后處理困難,產率低.因此,開發(fā)適合磷腈類阻燃劑工業(yè)化生產的方法和工藝,、探索磷腈類阻燃劑應用過程中對高分子材料性能的影響規(guī)律是實現其大規(guī)模生產和應用需解決的重要問題.磷系阻燃劑,紅磷母粒等,;氮系阻燃劑MCA,、MA等,;有些還采用有機硅阻燃劑。磷晴磷腈阻燃劑供應商
此外,磷腈化合物還能在分解過程中釋放出部分難燃氣體稀釋氧氣或可燃氣體的濃度,由此賦予聚合物良好的熱穩(wěn)定性和阻燃性能.環(huán)三磷腈化合物多以六氯環(huán)三磷腈為起始反應物,六氯環(huán)三磷腈上的六個氯原子很容易被不同的官能團取代,因此對環(huán)磷腈的分子設計可多樣化,得到含有不同基團且性能各異的環(huán)三磷腈衍生物,從而適用于多種聚合物基體,如環(huán)氧樹脂,、聚烯烴,、聚酯等.
出于對環(huán)氧樹脂結構及制備過程的考慮,用磷腈化合物對環(huán)氧樹脂的阻燃改性大致可分為3類: 遼寧磷晴磷腈阻燃劑經過阻燃劑加工后的材料,在受到外界火源攻擊時,,能夠有效地阻止,、終止火焰的傳播,從而達到阻燃的作用,。
汽車內部空間相對封閉,,內飾材料眾多,一旦發(fā)生火災,,火勢容易迅速蔓延且人員逃生難度較?;瘜W的磷腈阻燃劑應用于汽車座椅、內飾塑料,、頂棚材料等,,能夠提高這些材料的阻燃級別,有效減少火災發(fā)生時有毒煙霧和火焰的產生,,為駕乘人員提供更多的逃生時間和更安全的逃生環(huán)境,。在軌道交通、航空航天等交通領域,,對于材料的阻燃性能要求更為嚴格,,磷腈阻燃劑憑借其出色的性能表現,滿足了這些高標準的安全需求,,為交通工具的防火安全保駕護航,。在建筑材料領域。磷腈阻燃劑的應用有助于提升建筑的整體防火性能,。
有機磷系阻燃劑常見的有機磷系阻燃劑主要為磷酸酯,、膦酸及膦酸酯類,如磷酸三苯酯(TPP),、間苯二酚(雙二苯基磷酸酯)齊聚物(RDP)和雙酚A-雙(二苯基磷酸酯)齊聚物(BDP)等,,該類阻燃劑在PC的無鹵阻燃領域廣為應用。有機磷系芳香族小分子阻燃劑,,如液態(tài)的RDP及BDP在PC中的揮發(fā)性和遷移性較高,,添加后會降低PC的水解穩(wěn)定性及熱變形溫度,所以高熔點,、高分子量的固態(tài)磷系阻燃劑越來越受到學者的關注,。楊志義等研究發(fā)現當添加量為7%時,高熔點環(huán)保型有機磷阻燃劑對苯二酚雙(二苯基磷酸酯)(HDP)和對苯二酚雙[二(1-甲基-2-苯基)磷酸酯](HMP)不僅能將PC的氧指數從28.0%提高到30.5%左右,,燃燒等級從UL-94的V-2級提升到V-0級,,還能將PC的拉伸強度和彎曲強度分別提高3.5MPa和8MPa[3],。磷腈阻燃劑在家用電器中用于提高防火安全性能。
隨著RoHS,、REACH的實施以及中國版REACH的批準,,多溴聯苯及多溴聯苯醚在電子電氣產品中的應用受限,PC的環(huán)保,、無鹵阻燃逐漸成為研究熱點,。在無鹵阻燃劑中,有機磷系芳香族小分子阻燃劑多為液態(tài),,對PC的加工性能,、耐熱和耐水解有不利影響,因而磷系阻燃劑向著高熔點,、高分子量發(fā)展,。磷腈類阻燃劑作為膨脹型阻燃劑具有環(huán)境友好的優(yōu)點。硅系阻燃劑的阻燃效率高,,且加工性能優(yōu)異,,機械性能均衡?;撬猁}阻燃劑的阻燃效率極高,,但是耐水性差,需要配合其他助劑如防低落劑等共同使用,。隨著近年來阻燃劑向聚合型,、多功能型和復合型發(fā)展,環(huán)保型阻燃PC的品種也越來越多,,將進一步擴大PC的應用范圍。磷腈化合物以環(huán)狀或線性結構存在,。上海SPB磷腈阻燃劑
添加型阻燃劑是通過機械混合方法加入到聚合物中,,使聚合物具有阻燃性的。磷晴磷腈阻燃劑供應商
阻燃環(huán)氧樹脂的阻燃性能主要來源于阻燃劑中環(huán)三磷腈部分所固有的阻燃性能以及P,、N元素的協同作用[3];阻燃劑在燃燒的過程中環(huán)三磷腈部分分解出磷酸或偏磷酸,形成凝聚相覆蓋在基體表面促進炭層的生成并起到隔熱隔氧的作用,抑制燃燒的蔓延;阻燃劑在燃燒過程中生成CO2,、NH3、N2等不燃氣體,稀釋O2的濃度或沖散氧氣從而形成氣相阻隔;同時阻燃劑在燃燒過程中生成PO?自由基,湮沒了H?自由基和HO?自由基,中斷熱解.李斌等[4]以六對羧基苯氧基環(huán)三磷腈與環(huán)氧氯丙烷經開環(huán)閉環(huán)反應合成了一種新型的含磷環(huán)氧樹脂(PN-EP).結果表明,PN-EP的初始分解溫度為278℃,在700℃時殘?zhí)柯蕿?0.5wt%,具有很好的熱穩(wěn)定性和成炭性能.經固化后,PN-EP固化物LOI值為33%,并能通過UL94V-0級.磷晴磷腈阻燃劑供應商