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分辨率即光刻工藝中所能形成較小尺寸的有用圖像,。是區(qū)別硅片表面相鄰圖形特征的能力,。一般用關(guān)鍵尺寸(CD,,Critical Dimension)來(lái)衡量分辨率。形成的關(guān)鍵尺寸越小,,光刻膠的分辨率越好 ,。此性質(zhì)深受光刻膠材質(zhì)本身物理化學(xué)性質(zhì)的影響,必須避免光刻膠材料在顯影過(guò)程中收縮或在硬烤中流動(dòng),。因此,,若要使光刻材料擁有良好的分辨能力,需謹(jǐn)慎選擇高分子基材及所用的顯影劑,。分辨率和焦深都是光刻中圖像質(zhì)量的關(guān)鍵因素,。在光刻中既要獲得更好的分辨率來(lái)形成關(guān)鍵尺寸圖形,又要保持合適的焦深是非常矛盾的,。雖然分辨率非常依賴于曝光設(shè)備,,但是高性能的曝光工具需要與之相配套的高性能的光刻膠才能真正獲得高分辨率的加工能力。按曝光波長(zhǎng)可分為紫外光刻膠,、深紫外光刻膠,、極紫外光刻膠、電子束光刻膠,、離子束光刻膠,、X射線光刻膠等。上?;瘜W(xué)放大型光刻膠曝光
根據(jù)2019年數(shù)據(jù),,全球半導(dǎo)體光刻膠**大廠商占據(jù)全球光刻膠市場(chǎng)87%份額。其中日本占有四家,,分別是JSR,、東京應(yīng)化(TOK),、信越化學(xué)與富士電子材料,這四家的市場(chǎng)份額達(dá)到72%,,市場(chǎng)集中度明顯,。在半導(dǎo)體光刻膠細(xì)分領(lǐng)域,日本廠商在市場(chǎng)中具有較強(qiáng)話語(yǔ)權(quán),。(1)g/i線光刻膠市場(chǎng):日本的東京應(yīng)化,、JSR、住友化學(xué)和富士膠片分別占據(jù)26%,、15%,、15%、8%的份額,,在全球市場(chǎng)占據(jù)64%份額,。(2)KrF光刻膠市場(chǎng):日本企業(yè)東京應(yīng)化、信越化學(xué)和JSR在全球KrF光刻膠細(xì)分市場(chǎng)分別占據(jù)34%,、22%和18%份額,,合計(jì)占比達(dá)到74%。(3)ArF光刻膠市場(chǎng):日本企業(yè)JSR,、信越化學(xué),、東京應(yīng)化和住友化學(xué)包攬前四,分別占據(jù)全球ArF光刻膠細(xì)分市場(chǎng)25%,、23%,、20%和15%市場(chǎng)份額,合計(jì)市場(chǎng)份額達(dá)到83%,。(4)EUV光刻膠市場(chǎng):較先進(jìn)的EUV光刻膠領(lǐng)域完全被日本企業(yè)所主導(dǎo),,日本JSR、東京應(yīng)化,、信越化學(xué)成為EUV光刻膠市場(chǎng)可實(shí)現(xiàn)量產(chǎn)的廠商。目前引入EUV工藝的*有三星電子和臺(tái)積電兩家公司,。蘇州PCB光刻膠顯示面板材料高壁壘和高價(jià)值量是光刻膠的典型特征,。光刻膠屬于技術(shù)和資本密集型行業(yè),全球供應(yīng)市場(chǎng)高度集中,。
歷史上光刻機(jī)所使用的光源波長(zhǎng)呈現(xiàn)出與集成電路關(guān)鍵尺寸同步縮小的趨勢(shì),。不同波長(zhǎng)的光刻光源要求截然不同的光刻設(shè)備和光刻膠材料。在20世紀(jì)80年代,,半導(dǎo)體制成的主流工藝尺寸在1.2um(1200nm)至 0.8um(800nm)之間,。那時(shí)候波長(zhǎng)436nm的光刻光源被大量使用。在90年代前半期,,隨著半導(dǎo)體制程工藝尺寸朝 0.5um(500nm)和0.35um(350nm)演進(jìn),,光刻開(kāi)始采用365nm波長(zhǎng)光源。436nm和365nm光源分別是高壓汞燈中能量比較高,波長(zhǎng)**短的兩個(gè)譜線,。高壓汞燈技術(shù)成熟,,因此很早被用來(lái)當(dāng)作光刻光源。使用波長(zhǎng)短,,能量高的光源進(jìn)行光刻工藝更容易激發(fā)光化學(xué)反應(yīng),、提高光刻分別率。以研究光譜而聞名的近代德國(guó)科學(xué)家約瑟夫·弗勞恩霍夫?qū)⑦@兩種波長(zhǎng)的光譜分別命名為G線和I線,。這也是 g-line光刻和 i-line光刻技術(shù)命名的由來(lái),。
日韓材料摩擦:半導(dǎo)體材料國(guó)產(chǎn)化是必然趨勢(shì);2019年7月份,,在日韓貿(mào)易爭(zhēng)端的背景下,,日本宣布對(duì)韓國(guó)實(shí)施三種半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)材料實(shí)施禁運(yùn),包含刻蝕氣體,,光刻膠和氟聚酰亞胺,。韓國(guó)是全球存儲(chǔ)器生產(chǎn)基地,顯示屏生產(chǎn)基地,,也是全球晶圓代工基地,,三星,海力士,,東部高科等一大批晶圓代工廠和顯示屏廠都需要日本的半導(dǎo)體材料,。這三種材料直接掐斷了韓國(guó)存儲(chǔ)器和顯示屏的經(jīng)濟(jì)支柱。目前中國(guó)大陸對(duì)于電子材料,,特別是光刻膠方面對(duì)國(guó)外依賴較高,。所以在半導(dǎo)體材料方面的國(guó)產(chǎn)代替是必然趨勢(shì)。經(jīng)過(guò)多年技術(shù)積累,,國(guó)內(nèi)已形成一定光刻膠用電子化學(xué)品產(chǎn)能,,國(guó)內(nèi)公司市場(chǎng)份額逐步提升,國(guó)產(chǎn)替代正在進(jìn)行,。
目前國(guó)內(nèi)從事半導(dǎo)體光刻膠研發(fā)和生產(chǎn)的企業(yè)包括晶瑞股份,、南大光電、上海新陽(yáng),、北京科華等,。相關(guān)企業(yè)以i 線、g線光刻膠生產(chǎn)為主,,應(yīng)用集成電路制程為350nm以上,。在KrF光刻膠領(lǐng)域,北京科華,、博康已實(shí)現(xiàn)量產(chǎn),。國(guó)內(nèi)在ArF光刻膠領(lǐng)域產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程相對(duì)較快的企業(yè)為南大光電,,其先后承擔(dān)國(guó)家02專項(xiàng)“高分辨率光刻膠與先進(jìn)封裝光刻膠產(chǎn)品關(guān)鍵技術(shù)研發(fā)項(xiàng)目”和“ArF光刻膠產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)和產(chǎn)業(yè)化項(xiàng)目”,公司自主研發(fā)的ArF光刻膠產(chǎn)品成為國(guó)內(nèi)通過(guò)客戶驗(yàn)證的國(guó)產(chǎn)ArF光刻膠,,其他國(guó)內(nèi)企業(yè)尚處于研發(fā)和驗(yàn)證階段,。光刻膠達(dá)到下游客戶要求的技術(shù)指標(biāo)后,還需要進(jìn)行較長(zhǎng)時(shí)間驗(yàn)證測(cè)試(1-3 年),。華東i線光刻膠光引發(fā)劑
光刻膠又稱光致抗蝕劑,,是一種對(duì)光敏感的混合液體。上?;瘜W(xué)放大型光刻膠曝光
g-line與i-line光刻膠均使用線性酚醛成分作為樹(shù)脂主體,,重氮萘醌成分(DQN 體系)作為感光劑。未經(jīng)曝光的DQN成分作為抑制劑,,可以十倍或者更大的倍數(shù)降低光刻膠在顯影液中的溶解速度,。曝光后,重氮萘醌(DQN)基團(tuán)轉(zhuǎn)變?yōu)橄┩?,與水接觸時(shí),,進(jìn)一步轉(zhuǎn)變?yōu)檐崃u酸,從而得以在曝光區(qū)被稀堿水顯影時(shí)除去,。由此,,曝光過(guò)的光刻膠會(huì)溶解于顯影液而被去除,而未曝光的光刻膠部分則得以保留,。雖然g-line光刻膠和i-line 光刻膠使用的成分類似,,但是其樹(shù)脂和感光劑在微觀結(jié)構(gòu)上均有變化,因而具有不同的分辨率,。G-line光刻膠適用于0.5um(500nm)以上尺寸的集成電路制作,,而i-line光刻膠使用于0.35um(350nm至0.5um(500nm)尺寸的集成電路制作。上?;瘜W(xué)放大型光刻膠曝光
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